1、2021-10-31 電化學(xué)分析法：電化學(xué)分析法：利用利用物質(zhì)的物質(zhì)的電學(xué)電學(xué)及及電化學(xué)性質(zhì)電化學(xué)性質(zhì)來來測(cè)定物質(zhì)組成及含量的分析方法。測(cè)定物質(zhì)組成及含量的分析方法。 電化學(xué)分析法是將待測(cè)試液與適當(dāng)?shù)碾姌O組成一電化學(xué)分析法是將待測(cè)試液與適當(dāng)?shù)碾姌O組成一個(gè)個(gè)化學(xué)電池化學(xué)電池。通過測(cè)量化學(xué)電池的某些物理量，。通過測(cè)量化學(xué)電池的某些物理量，來確定物質(zhì)的組成和含量。來確定物質(zhì)的組成和含量。 由化學(xué)變化產(chǎn)生電現(xiàn)象的叫原電池（自發(fā)）；由化學(xué)變化產(chǎn)生電現(xiàn)象的叫原電池（自發(fā)）； 經(jīng)電的作用引起化學(xué)變化的叫電解池（非自發(fā)）經(jīng)電的作用引起化學(xué)變化的叫電解池（非自發(fā)） 。一、電化學(xué)分析法一、電化學(xué)分析法1.電化學(xué)分

2、析法電化學(xué)分析法2021-10-31 (1)(1)靈敏度高。電化學(xué)分析法能用于痕量甚至超痕靈敏度高。電化學(xué)分析法能用于痕量甚至超痕量組分的分析。量組分的分析。 (2)(2)準(zhǔn)確度高。準(zhǔn)確度高。 (3)(3)分析速度快。分析速度快。 (4)(4)所需試樣的量較少，適用于進(jìn)行微量操作。電所需試樣的量較少，適用于進(jìn)行微量操作。電化學(xué)分析所需樣品一般為數(shù)毫克或數(shù)十毫克，測(cè)化學(xué)分析所需樣品一般為數(shù)毫克或數(shù)十毫克，測(cè)試過程中樣品損失小，電位分析法、極譜分析法試過程中樣品損失小，電位分析法、極譜分析法等電化學(xué)分析法的試液可以重復(fù)使用。等電化學(xué)分析法的試液可以重復(fù)使用。 (5)(5)儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便。儀

3、器設(shè)備簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便。2.電化學(xué)分析法的特點(diǎn)2021-10-31（還原態(tài)）（氧化態(tài)aanFRT)ln能斯特(Nemst)方程：為平衡電位為標(biāo)準(zhǔn)電極電位n為電極反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)F為法拉第常數(shù)(96487Cmol-1)R摩爾氣體常數(shù)(8.314Jmol -1K-1) ；T為絕對(duì)溫度氧化態(tài)Mn+的活度還原態(tài)M的活度3.電位分析法 電位法電位法：是利用是利用原電池原電池內(nèi)電極電位與溶液中某種內(nèi)電極電位與溶液中某種組分濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系，實(shí)現(xiàn)定量測(cè)定的一種電化組分濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系，實(shí)現(xiàn)定量測(cè)定的一種電化學(xué)分析法。學(xué)分析法。2021-10-31參比電極與指示電極參比電極與指示電極實(shí)際測(cè)量是用實(shí)際測(cè)量是用一支指示

4、電極和另一支電位恒定的參比電極插入待測(cè)試液中組成工作電池，并測(cè)量其電動(dòng)勢(shì)。設(shè)電池為： -)M Mn+參比電極（+則電池的電動(dòng)勢(shì)為：)(Mlg05916. 0)(Mlg05916. 0nnMM0MManKanEnn參比參比電位分析法的依據(jù)2021-10-31 電極的電位不受溶液組成變化的影響，其電位電極的電位不受溶液組成變化的影響，其電位值基本固定不變的電極，稱為值基本固定不變的電極，稱為參比電極。參比電極。 電極的電位隨溶液中待測(cè)離子的活度（或濃度）電極的電位隨溶液中待測(cè)離子的活度（或濃度）的變化而變化的電極，稱為的變化而變化的電極，稱為指示電極。指示電極。6玻璃電極的膜電位與溶液玻璃電極的膜

5、電位與溶液pHpH值的關(guān)系值的關(guān)系膜電位的大小與內(nèi)外溶液中膜電位的大小與內(nèi)外溶液中H H+ +離子活度的關(guān)系符離子活度的關(guān)系符合合NernstNernst方程：方程：)()(ln內(nèi)參比試液膜aanFRT常數(shù))pH(303. 2)(lg303. 2試液膜或試液膜nFRTKanFRTK7應(yīng)用玻璃電極注意事項(xiàng)應(yīng)用玻璃電極注意事項(xiàng) 1.1.使用前要用蒸餾水浸泡使用前要用蒸餾水浸泡2424小時(shí)，不用時(shí)，小時(shí)，不用時(shí)，pHpH電極應(yīng)浸入緩沖溶液或水中。長(zhǎng)期保存時(shí)應(yīng)電極應(yīng)浸入緩沖溶液或水中。長(zhǎng)期保存時(shí)應(yīng) 仔細(xì)擦干并放入保護(hù)性容器中仔細(xì)擦干并放入保護(hù)性容器中; ; 2. 2. 每次測(cè)定后，用蒸餾水徹底清洗電極

6、并小每次測(cè)定后，用蒸餾水徹底清洗電極并小心吸干心吸干; ; 3. 3. 進(jìn)行測(cè)定前，用部分被測(cè)溶液洗滌電極進(jìn)行測(cè)定前，用部分被測(cè)溶液洗滌電極; ; 4. 4. 不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃電極，不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃電極，因?yàn)槟?huì)受到因?yàn)槟?huì)受到F F- -離子的化學(xué)侵蝕離子的化學(xué)侵蝕2021-10-31終點(diǎn)終點(diǎn)終點(diǎn) 定義：定義：電位滴電位滴定法是一種利定法是一種利用電位法確定用電位法確定滴定終點(diǎn)的滴滴定終點(diǎn)的滴定分析方法。定分析方法。電位滴定法2021-10-314.電解與庫(kù)侖分析法電解與庫(kù)侖分析法電解法基本原理 建立在建立在電解池電解池的的電解反應(yīng)電解反應(yīng)基礎(chǔ)上的定量分析法，不基

7、礎(chǔ)上的定量分析法，不能作定性分析。能作定性分析。通過施加外加電壓電解試液通過施加外加電壓電解試液，待電解完成后，直接，待電解完成后，直接稱量稱量在電極上析出的待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，計(jì)算待測(cè)物在電極上析出的待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，計(jì)算待測(cè)物質(zhì)含量。質(zhì)含量。電解是一個(gè)借外部電源的作用來實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)向著電解是一個(gè)借外部電源的作用來實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)向著非自發(fā)方向進(jìn)行的過程。電解時(shí)，電解池內(nèi)發(fā)生的非自發(fā)方向進(jìn)行的過程。電解時(shí)，電解池內(nèi)發(fā)生的變化變化(非自發(fā)的非自發(fā)的)是原電池中變化是原電池中變化(自發(fā)的自發(fā)的)的逆過程。的逆過程。2021-10-31分解電壓：分解電壓：是指使被電解物質(zhì)在是指使被電解物質(zhì)在兩電極上兩電極上

8、產(chǎn)生迅產(chǎn)生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)時(shí)，所需的速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)時(shí)，所需的最小的外最小的外加電壓加電壓。也即陽(yáng)極析出電位與陰極析出電位之差。也即陽(yáng)極析出電位與陰極析出電位之差。析出電位：析出電位：要使某一物質(zhì)在要使某一物質(zhì)在電極上電極上析出，產(chǎn)生迅析出，產(chǎn)生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)，所需的最小電位。速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)，所需的最小電位。析出電位與分解電壓的區(qū)別：析出電位與分解電壓的區(qū)別：析出電位：析出電位：是指單個(gè)電極的電位，它在數(shù)值上等于電極的是指單個(gè)電極的電位，它在數(shù)值上等于電極的平衡電位，可以由能斯特方程計(jì)算出來。平衡電位，可以由能斯特方程計(jì)算出來。分解電壓：分解電壓：是對(duì)整

9、個(gè)電解池而言，是兩個(gè)電極電位之間的是對(duì)整個(gè)電解池而言，是兩個(gè)電極電位之間的電位差，在數(shù)值上等于兩個(gè)電極的平衡電位之差。電位差，在數(shù)值上等于兩個(gè)電極的平衡電位之差。2021-10-31極化現(xiàn)象與過電位極化現(xiàn)象與過電位當(dāng)電流通過電極與溶液界面時(shí)，如果電極電位偏當(dāng)電流通過電極與溶液界面時(shí)，如果電極電位偏離了平衡電位，這種現(xiàn)象稱為離了平衡電位，這種現(xiàn)象稱為極化現(xiàn)象。極化現(xiàn)象。析出電位偏離了平衡電位，兩者之間的差值稱為析出電位偏離了平衡電位，兩者之間的差值稱為過電位或超電位過電位或超電位。2021-10-31法拉第電解定律進(jìn)行電解反應(yīng)時(shí)，在電極上發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)與進(jìn)行電解反應(yīng)時(shí)，在電極上發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)

10、與溶液中通過電量的關(guān)系，可以用法拉第電解定律溶液中通過電量的關(guān)系，可以用法拉第電解定律表示：表示：（1 1）在電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量與通過該體）在電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量與通過該體系的電量成正比；系的電量成正比；（2 2）通過同量的電量時(shí)電極上所沉積的各種物質(zhì)）通過同量的電量時(shí)電極上所沉積的各種物質(zhì)的質(zhì)量與各物質(zhì)的的質(zhì)量與各物質(zhì)的M/nM/n成正比。成正比。2021-10-3196487itnMnFMQmM為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量；為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量；Q為電解消耗的電量庫(kù)為電解消耗的電量庫(kù)(C)i為通過溶液的電流為通過溶液的電流(A)；t為電解時(shí)間為電解時(shí)間(s)n為電極反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)；為電極反

11、應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)；法拉第常數(shù)，法拉第常數(shù)，1F=96487Cmol-1m為析出物質(zhì)的質(zhì)量為析出物質(zhì)的質(zhì)量2021-10-31庫(kù)侖分析法庫(kù)侖分析法：庫(kù)侖分析法：庫(kù)侖分析法又稱為電量分析法，它庫(kù)侖分析法又稱為電量分析法，它是根據(jù)在電解過程中所消耗的電量是根據(jù)在電解過程中所消耗的電量Q Q來求得被測(cè)物來求得被測(cè)物質(zhì)的含量。質(zhì)的含量。 恒電位電解法與恒電位庫(kù)侖分析法的區(qū)別：恒電位電解法與恒電位庫(kù)侖分析法的區(qū)別：恒電位電解法是依據(jù)電解后稱量析出的物質(zhì)質(zhì)量來恒電位電解法是依據(jù)電解后稱量析出的物質(zhì)質(zhì)量來計(jì)算含量；計(jì)算含量；恒電位庫(kù)侖分析是依據(jù)電解過程中所消耗的電量來恒電位庫(kù)侖分析是依據(jù)電解過程中所消耗的電量來

12、計(jì)算物質(zhì)的含量。計(jì)算物質(zhì)的含量。2021-10-31 色譜法實(shí)質(zhì)上是一種物理化學(xué)分離分析方法它色譜法實(shí)質(zhì)上是一種物理化學(xué)分離分析方法它是利用不同物質(zhì)在兩相（固定相和流動(dòng)相）中具是利用不同物質(zhì)在兩相（固定相和流動(dòng)相）中具有有不同的分配系數(shù)或吸附能力及其它親和作用性不同的分配系數(shù)或吸附能力及其它親和作用性能的差異能的差異為分離依據(jù)，當(dāng)混合物中各組分隨流動(dòng)為分離依據(jù)，當(dāng)混合物中各組分隨流動(dòng)相移動(dòng)時(shí)，在兩相中反復(fù)進(jìn)行多次分配，從而使相移動(dòng)時(shí)，在兩相中反復(fù)進(jìn)行多次分配，從而使各組分得到分離各組分得到分離2021-10-31指被分離組分在兩相中的指被分離組分在兩相中的“分配分配”平衡過平衡過程程色譜分離過

13、程及色譜常用術(shù)語色譜分離過程及色譜常用術(shù)語1.1.基線基線 2.2.色譜峰色譜峰 3.3.峰高峰高 4.4.區(qū)域?qū)挾葏^(qū)域?qū)挾?5.5.保留時(shí)間（體積）保留時(shí)間（體積） 6.6.死時(shí)間（體積）死時(shí)間（體積） 7.7.調(diào)整保留時(shí)間（體積）調(diào)整保留時(shí)間（體積）8.8.相對(duì)保留值相對(duì)保留值 9.9.選擇因子選擇因子 10.10.分配系數(shù)分配系數(shù) 11.11.分配比分配比 2021-10-31 1.基線基線色譜柱中僅有載氣通過時(shí)，檢測(cè)器響應(yīng)色譜柱中僅有載氣通過時(shí)，檢測(cè)器響應(yīng)訊號(hào)的記錄應(yīng)為一條直線，稱為基線。基線反映儀訊號(hào)的記錄應(yīng)為一條直線，稱為基線。基線反映儀器的噪聲隨時(shí)間的變化情況。器的噪聲隨時(shí)間的變

14、化情況。 2.色譜峰色譜峰組分從色譜柱中流出時(shí)，檢測(cè)器響應(yīng)組分從色譜柱中流出時(shí)，檢測(cè)器響應(yīng)訊號(hào)大小隨時(shí)間變化所形成的峰形曲線叫作色譜峰。訊號(hào)大小隨時(shí)間變化所形成的峰形曲線叫作色譜峰。 3.3.峰高峰高色譜峰最高點(diǎn)與基線之間的距離稱為峰色譜峰最高點(diǎn)與基線之間的距離稱為峰高高h(yuǎn) h。 4.4.區(qū)域?qū)挾葏^(qū)域?qū)挾冉M份在色譜柱中譜帶擴(kuò)張的函數(shù)。組份在色譜柱中譜帶擴(kuò)張的函數(shù)。度量色譜峰區(qū)域?qū)挾韧ǔＳ腥N方法：度量色譜峰區(qū)域?qū)挾韧ǔＳ腥N方法：（1）峰底峰底寬度寬度 （2）半峰寬度半峰寬度 （3）標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差 2021-10-31 5.5.保留時(shí)間（體積）保留時(shí)間（體積）從進(jìn)樣開始到某一組分色從進(jìn)樣開始

15、到某一組分色譜峰頂點(diǎn)所需的時(shí)間間隔稱為該組分的保留時(shí)間譜峰頂點(diǎn)所需的時(shí)間間隔稱為該組分的保留時(shí)間t tR R，其相應(yīng)通過的流動(dòng)相體積稱為該組分的保留體積其相應(yīng)通過的流動(dòng)相體積稱為該組分的保留體積V VR R。V VR R= = t tR RF Fc c 6.6.死時(shí)間（體積）死時(shí)間（體積）不被固定相吸附或溶解的組不被固定相吸附或溶解的組分分( (如空氣或甲烷如空氣或甲烷) )從進(jìn)入色譜柱到出現(xiàn)其色譜峰最從進(jìn)入色譜柱到出現(xiàn)其色譜峰最高點(diǎn)所需的時(shí)間稱為死時(shí)間高點(diǎn)所需的時(shí)間稱為死時(shí)間tMtM，其相應(yīng)通過的流動(dòng)，其相應(yīng)通過的流動(dòng)相體積為死體積相體積為死體積VMVM， tMtML/u VM=tML/u

16、VM=tM FCFC2021-10-31 7.7.調(diào)整保留時(shí)間（體積）調(diào)整保留時(shí)間（體積）扣除死時(shí)間以后的保扣除死時(shí)間以后的保留時(shí)間即調(diào)整保留時(shí)間留時(shí)間即調(diào)整保留時(shí)間t tR R ，扣除死體積后的保留，扣除死體積后的保留體積即調(diào)整保留體積體積即調(diào)整保留體積V VR R 。 t tR R = = t tR R t tM M V VR R = = V VR R V VM M 8.8.相對(duì)保留值相對(duì)保留值在相同操作條件下，某組分的調(diào)在相同操作條件下，某組分的調(diào)整保留值與參比組分的調(diào)整保留值的比值，稱為相整保留值與參比組分的調(diào)整保留值的比值，稱為相對(duì)保留值。對(duì)保留值。 i/s t t R(i) / R

17、(i) / t t R (s)= R (s)= V V R (i) / R (i) / V V R (s)R (s) 9.9.選擇因子選擇因子在相同色譜條件下，第二個(gè)組分與在相同色譜條件下，第二個(gè)組分與前面相鄰組分的調(diào)整保留值之比。前面相鄰組分的調(diào)整保留值之比。 t t R2 R2 / / t t R 1R 1= = V V R 2 R 2 / / V V R 1 R 1 2021-10-31 10.10.分配系數(shù)分配系數(shù)在在一定一定溫度、壓力下，組分分配溫度、壓力下，組分分配達(dá)到平衡時(shí)，組分在固定相與流動(dòng)相中的濃度比，達(dá)到平衡時(shí)，組分在固定相與流動(dòng)相中的濃度比，稱為分配系數(shù)稱為分配系數(shù)( (

18、K K) )，也叫平衡常數(shù)，也叫平衡常數(shù) K=cK=cL L/ / c cG G K K值除了與溫度、壓力有關(guān)外，還和組分的性質(zhì)、值除了與溫度、壓力有關(guān)外，還和組分的性質(zhì)、固定相和流動(dòng)相的性質(zhì)有關(guān)。固定相和流動(dòng)相的性質(zhì)有關(guān)。K K值大，說明組分與值大，說明組分與固定相的親和力大，即組分在柱中滯留的時(shí)間長(zhǎng)，固定相的親和力大，即組分在柱中滯留的時(shí)間長(zhǎng)，移動(dòng)速度慢。不同組分的分配移動(dòng)速度慢。不同組分的分配 系數(shù)的差異，是實(shí)系數(shù)的差異，是實(shí)現(xiàn)色譜分離的先決條件，現(xiàn)色譜分離的先決條件，K K值相差越大，愈容易實(shí)值相差越大，愈容易實(shí)現(xiàn)分離。現(xiàn)分離。2021-10-31 11.11.分配比分配比是在一定溫度

19、、壓力下，達(dá)到平衡是在一定溫度、壓力下，達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，組分在固定相與流動(dòng)相中的質(zhì)量比狀態(tài)時(shí)，組分在固定相與流動(dòng)相中的質(zhì)量比 分配比又稱分配比又稱容量比或容量因子容量比或容量因子 k k= =m mL L/m/mG G 分配比與分配系數(shù)有如下關(guān)系：分配比與分配系數(shù)有如下關(guān)系： 2021-10-31色譜理論基礎(chǔ)色譜理論基礎(chǔ) 1.塔板理論塔板理論 2.速率理論速率理論 3.分離度分離度2021-10-31理論塔板高度理論塔板高度H H理理為使組分在柱內(nèi)兩相間達(dá)到一為使組分在柱內(nèi)兩相間達(dá)到一次分配平衡所需要的柱長(zhǎng)次分配平衡所需要的柱長(zhǎng)理論塔板數(shù)理論塔板數(shù)n n理理組分流過色譜柱時(shí)，在兩相間進(jìn)組分流過

20、色譜柱時(shí)，在兩相間進(jìn)行平衡分配的總次數(shù)行平衡分配的總次數(shù)22212)(16)(54. 5)(WtWttnRRR理理理HLn2212)(54.5)(16WtWtnRReff2021-10-31 色譜過程的動(dòng)力學(xué)理論。色譜過程的動(dòng)力學(xué)理論。2021-10-31uCuBAH/式中：式中：u u流動(dòng)相的線速度；流動(dòng)相的線速度； A A渦流擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)；渦流擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)； B B分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)；分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)； C C傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)。傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)。簡(jiǎn)稱范氏方程。簡(jiǎn)稱范氏方程。速率理論方程式：速率理論方程式：2021-10-31分離度分離度：也稱分辨率，相臨兩組分保留值之差與兩相臨兩組分保留值之差與兩 峰底

21、寬總和的一半的比值。峰底寬總和的一半的比值。（衡量色譜柱總分離效能的指標(biāo)）（衡量色譜柱總分離效能的指標(biāo)）22112YYttRRR峰寬和之半）保留值之差（峰頂間距完全未分開完全分離基本分離0 . 165 . 140 . 1RtRtRRR1212)(2YYttRRR2021-10-31)1)(1(41kknR2021-10-31iiiiiiHfmAfm色譜定量分析物理意義是每單位峰面積所代表物質(zhì)量的多少物理意義是每單位峰面積所代表物質(zhì)量的多少2021-10-31siissn,n,i,innAAfffM摩爾校正因子：siisSV,V,iV,iVVAAfff體積校正因子：siissm,m,im,imm

22、AAfff質(zhì)量校正因子： 各物質(zhì)的量以摩爾數(shù)計(jì)，各物質(zhì)的量以摩爾數(shù)計(jì)，Mi , Ms分別表示被測(cè)分別表示被測(cè) 物與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量（摩爾質(zhì)量）物與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量（摩爾質(zhì)量）ismisisis)M( s)M( iMMMfMmAMmAfff 2021-10-31（1 1）歸一化法）歸一化法常用的幾種定量方法各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和等于1，即：%1001321 nwwww 332211333332211222332211111AfAfAfAfwAfAfAfAfwAfAfAfAfw sssssssssmmAAfffmmAAfffmmAAfff33332

23、21211112021-10-31（2）內(nèi)標(biāo)法）內(nèi)標(biāo)法當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾個(gè)組分，或試樣中所有組當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾個(gè)組分，或試樣中所有組分不可能全部出峰時(shí)，可采用內(nèi)標(biāo)法。分不可能全部出峰時(shí)，可采用內(nèi)標(biāo)法。方法：準(zhǔn)確稱取一定量的試樣方法：準(zhǔn)確稱取一定量的試樣m樣樣，加入一定量?jī)?nèi)，加入一定量?jī)?nèi)標(biāo)物標(biāo)物mS，混合均勻進(jìn)樣分析。，混合均勻進(jìn)樣分析。根據(jù)試樣、內(nèi)標(biāo)物的的量根據(jù)試樣、內(nèi)標(biāo)物的的量m樣樣、 mS及在色譜圖上及在色譜圖上產(chǎn)生的相應(yīng)峰面積計(jì)算。產(chǎn)生的相應(yīng)峰面積計(jì)算。2021-10-31SSSiiiAfmAfm SiiSSiiSiAAfAfAfmm SSiiimAAfm設(shè)樣品的質(zhì)量為設(shè)樣品的質(zhì)量

24、為m，則待測(cè)組分，則待測(cè)組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%100%100mAmAfmmwSSiiii2021-10-31選擇內(nèi)標(biāo)物應(yīng)遵循的原則：選擇內(nèi)標(biāo)物應(yīng)遵循的原則：（a）試樣中不含有該物質(zhì)試樣中不含有該物質(zhì)：否則會(huì)使色譜峰重疊否則會(huì)使色譜峰重疊而無法準(zhǔn)確測(cè)定試樣的色譜峰面積；而無法準(zhǔn)確測(cè)定試樣的色譜峰面積；（b）與被測(cè)組分性質(zhì)比較接近與被測(cè)組分性質(zhì)比較接近：當(dāng)操作條件發(fā)生當(dāng)操作條件發(fā)生變化時(shí)，內(nèi)標(biāo)物與被測(cè)物均受到相應(yīng)的影響兩者相變化時(shí)，內(nèi)標(biāo)物與被測(cè)物均受到相應(yīng)的影響兩者相對(duì)校正因子基本不變；對(duì)校正因子基本不變；（c）不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；（d）出峰位置應(yīng)位于被測(cè)組分附近出

25、峰位置應(yīng)位于被測(cè)組分附近，且無組分峰，且無組分峰影響。影響。2021-10-31氣相色譜儀載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)色譜柱檢測(cè)系統(tǒng)溫控系統(tǒng)2021-10-31檢測(cè)器分類檢測(cè)器分類濃度型檢測(cè)器濃度型檢測(cè)器： 測(cè)量的是載氣中通過檢測(cè)器組分濃度瞬間的變測(cè)量的是載氣中通過檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化，檢測(cè)信號(hào)值與組分的濃度成正比。化，檢測(cè)信號(hào)值與組分的濃度成正比。熱導(dǎo)檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器。熱導(dǎo)檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器。質(zhì)量型檢測(cè)器：質(zhì)量型檢測(cè)器： 測(cè)量的信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分的測(cè)量的信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分的質(zhì)量成正比。質(zhì)量成正比。氫火焰離子化檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)器氫火焰離子化檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)

26、器2021-10-31氫焰檢測(cè)器的原理氫焰檢測(cè)器的原理 (1)當(dāng)含當(dāng)含CnHm的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時(shí)，在的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時(shí)，在C層發(fā)生裂解產(chǎn)生自由基層發(fā)生裂解產(chǎn)生自由基 ： CnHm CH(2)產(chǎn)生的自由基在產(chǎn)生的自由基在D層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來的激層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)：發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)： CH + O CHO+ + e(3)生成的正離子生成的正離子CHO+ 與火焰中大量水分子碰撞與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng)：而發(fā)生分子離子反應(yīng)： CHO+ + H2O H3O+ + CO2021-10-31(4)(4)化學(xué)電離產(chǎn)生的化學(xué)

27、電離產(chǎn)生的正離子和電子正離子和電子在外加恒定直在外加恒定直流電場(chǎng)的作用下分別向兩極流電場(chǎng)的作用下分別向兩極定向定向運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微電流電流（約約10-610-14A）；）；(5) 在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分的被測(cè)組分質(zhì)量質(zhì)量成正比，所以成正比，所以氫焰檢測(cè)器是氫焰檢測(cè)器是質(zhì)質(zhì)量型檢測(cè)器量型檢測(cè)器。(6)(6)離子離子電流電流信號(hào)輸出到記錄儀，得到峰面積與信號(hào)輸出到記錄儀，得到峰面積與組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線。組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線。2021-10-31光學(xué)分析法光學(xué)分析法：根據(jù)：根據(jù)物質(zhì)發(fā)射物質(zhì)發(fā)射的的電磁輻射電磁輻

28、射或或物質(zhì)物質(zhì)與與輻射的相互作用輻射的相互作用建立起來的一建立起來的一類類儀器分析儀器分析方法，統(tǒng)稱為方法，統(tǒng)稱為光學(xué)分析法光學(xué)分析法。光學(xué)分析法光學(xué)分析法三個(gè)過程三個(gè)過程： 能源提供能源提供 能量與被測(cè)物質(zhì)能量與被測(cè)物質(zhì) 產(chǎn)生被檢測(cè)產(chǎn)生被檢測(cè) 能量能量 相互作用相互作用 訊號(hào)訊號(hào)三、光學(xué)分析法導(dǎo)論三、光學(xué)分析法導(dǎo)論2021-10-31光譜分析法光譜分析法（光譜法光譜法） 當(dāng)當(dāng)物質(zhì)與輻射能相互作用物質(zhì)與輻射能相互作用時(shí)，物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生時(shí)，物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生能級(jí)的躍遷能級(jí)的躍遷，記錄，記錄由能級(jí)躍遷所產(chǎn)生由能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的的輻射輻射能強(qiáng)度能強(qiáng)度隨隨波長(zhǎng)波長(zhǎng)（或相應(yīng)單位）的（或相應(yīng)單位）的變化變化，所得，

29、所得的圖譜稱為的圖譜稱為光譜。光譜。 利用物質(zhì)的光譜進(jìn)行利用物質(zhì)的光譜進(jìn)行定性定量定性定量和和結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析的的方法稱為方法稱為光譜分析法光譜分析法，簡(jiǎn)稱，簡(jiǎn)稱光譜法光譜法2021-10-31原子光譜原子光譜：是由一條條是由一條條明銳明銳的的彼此分立彼此分立的的譜線譜線組成的組成的線狀光譜線狀光譜，每一條光譜線對(duì)應(yīng)于一定的波長(zhǎng)，這種線狀，每一條光譜線對(duì)應(yīng)于一定的波長(zhǎng)，這種線狀光譜只反映光譜只反映原子或離子原子或離子的的性質(zhì)性質(zhì)而與原子或離子來源的而與原子或離子來源的分分子狀態(tài)子狀態(tài)無關(guān)無關(guān)。原子光譜法原子光譜法：是以測(cè)量是以測(cè)量氣態(tài)氣態(tài)原子原子或或離子離子外層電子外層電子能能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的級(jí)

30、躍遷所產(chǎn)生的原子光譜原子光譜為基礎(chǔ)的成分分析方法。為基礎(chǔ)的成分分析方法。原子光譜法原子光譜法應(yīng)用范圍應(yīng)用范圍：可以確定試樣物質(zhì)的可以確定試樣物質(zhì)的元素元素組成組成和和含量含量，但，但不能給出不能給出物質(zhì)物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)的的信息信息。原子能級(jí)原子能級(jí)：量子化量子化 基態(tài)基態(tài) 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)吸收輻射光發(fā)射2021-10-31分子光譜法分子光譜法：是以測(cè)量：是以測(cè)量分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)、分子分子中中原子的振動(dòng)能級(jí)原子的振動(dòng)能級(jí)（包括（包括分子轉(zhuǎn)動(dòng)分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)能級(jí)）和）和分子電子能級(jí)分子電子能級(jí)（包括（包括振振-轉(zhuǎn)能級(jí)轉(zhuǎn)能級(jí)）躍遷所產(chǎn)生的躍遷所產(chǎn)生的分子光譜分子光譜為基礎(chǔ)的為基礎(chǔ)的定性定性、定量

31、和定量和物質(zhì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)分析分析方法。方法。 分子能級(jí)：分子能級(jí)：連續(xù)的連續(xù)的 光譜帶系（電子光譜帶系（電子-振動(dòng)振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光譜）轉(zhuǎn)動(dòng)光譜） 帶狀帶狀光譜光譜2021-10-31吸收光譜吸收光譜：用具有用具有線狀線狀或或連續(xù)連續(xù)光譜光譜的的光源光源（電磁輻射）照射樣品，其電磁輻射）照射樣品，其原子原子或或分子分子選擇吸收選擇吸收某某些具有些具有適宜能量的光子適宜能量的光子后，由后，由基態(tài)基態(tài)躍遷至躍遷至激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)，在相應(yīng)波長(zhǎng)在相應(yīng)波長(zhǎng)位置出現(xiàn)位置出現(xiàn)吸收線吸收線或或吸收帶吸收帶，所形成，所形成的光譜為吸收光譜。的光譜為吸收光譜。 基態(tài)基態(tài) 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài) 吸收光譜法吸收光譜法：利用物質(zhì)的吸收光

32、譜進(jìn)行利用物質(zhì)的吸收光譜進(jìn)行定性定性、定量定量及及結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析的方法。的方法。2021-10-31發(fā)射光譜發(fā)射光譜：構(gòu)成物質(zhì)的原子、離子或分子受構(gòu)成物質(zhì)的原子、離子或分子受到到輻射能、熱能、電能輻射能、熱能、電能或或化學(xué)能化學(xué)能的激發(fā)，電子由的激發(fā)，電子由激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)回至回至基態(tài)基態(tài)所產(chǎn)生的光譜。所產(chǎn)生的光譜。 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài) 基態(tài)基態(tài) 發(fā)射光譜法發(fā)射光譜法：利用物質(zhì)發(fā)射光譜進(jìn)行定性定量利用物質(zhì)發(fā)射光譜進(jìn)行定性定量分析方法。分析方法。2021-10-31 處于較低能級(jí)的激發(fā)態(tài)直接躍遷到基態(tài)時(shí)所輻射的譜處于較低能級(jí)的激發(fā)態(tài)直接躍遷到基態(tài)時(shí)所輻射的譜線稱為線稱為共振線共振線。 共振線是原子發(fā)射光

33、譜中最強(qiáng)的譜線共振線是原子發(fā)射光譜中最強(qiáng)的譜線。 離子外層電子躍遷時(shí)所發(fā)射的譜線稱為離子外層電子躍遷時(shí)所發(fā)射的譜線稱為離子譜線。離子譜線。 用來進(jìn)行光譜分析的譜線叫做用來進(jìn)行光譜分析的譜線叫做分析線分析線，分析線常常選，分析線常常選用靈敏線或最后線。用靈敏線或最后線。 靈敏線：靈敏線：是各元素中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低，是各元素中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低，躍遷幾率較大的譜線。靈敏線大多是一些共振線。躍遷幾率較大的譜線。靈敏線大多是一些共振線。 最后線：最后線：元素的含量降低元素的含量降低各譜線漸次消失各譜線漸次消失靈敏靈敏度較低、強(qiáng)度較弱的譜線先消失度較低、強(qiáng)度較弱的譜線先消失靈敏度較高、強(qiáng)度

34、較靈敏度較高、強(qiáng)度較大的譜線后消失大的譜線后消失最后消失的一根譜線就稱為最后線最后消失的一根譜線就稱為最后線。最后線一般是最靈敏的譜線。最后線一般是最靈敏的譜線。原子發(fā)射光譜分析法原子發(fā)射光譜分析法2021-10-31譜線的自吸與自蝕譜線的自吸與自蝕 自吸現(xiàn)象自吸現(xiàn)象：在光源中，弧層處于基態(tài)的同類原在光源中，弧層處于基態(tài)的同類原子較多，這些低能態(tài)的同類原子能夠吸收高能態(tài)原子較多，這些低能態(tài)的同類原子能夠吸收高能態(tài)原子發(fā)射出來的光而產(chǎn)生吸收光譜。子發(fā)射出來的光而產(chǎn)生吸收光譜。 自蝕現(xiàn)象自蝕現(xiàn)象：當(dāng)自吸現(xiàn)象非常嚴(yán)重時(shí)，譜線中心當(dāng)自吸現(xiàn)象非常嚴(yán)重時(shí)，譜線中心部分被完全吸收，成為兩條緊密相鄰的譜線。部

35、分被完全吸收，成為兩條緊密相鄰的譜線。2021-10-31三個(gè)組成部分：三個(gè)組成部分：光源、光譜儀、檢測(cè)器光源、光譜儀、檢測(cè)器原子發(fā)射光譜儀器原子發(fā)射光譜儀器 光源的作用：光源的作用：為試樣蒸發(fā)、離解、原子化和激為試樣蒸發(fā)、離解、原子化和激發(fā)提供能量。發(fā)提供能量。 光譜儀作用：光譜儀作用：將光源發(fā)射的光，經(jīng)色散元件色將光源發(fā)射的光，經(jīng)色散元件色散為按波長(zhǎng)順序排列的光譜，并用散為按波長(zhǎng)順序排列的光譜，并用記錄光譜記錄光譜。 檢測(cè)器的作用：檢測(cè)器的作用：接受光輻射并檢測(cè)其強(qiáng)度。接受光輻射并檢測(cè)其強(qiáng)度。2021-10-31電感耦合等離子體（電感耦合等離子體（ICP）光源）光源 由高頻發(fā)生器、等離子由

36、高頻發(fā)生器、等離子體炬管、霧化器三部分組成。體炬管、霧化器三部分組成。2021-10-31 高頻磁場(chǎng)高頻磁場(chǎng)感應(yīng)線圈產(chǎn)生電火花觸發(fā)少感應(yīng)線圈產(chǎn)生電火花觸發(fā)少量氣體產(chǎn)生電離量氣體產(chǎn)生電離帶電粒子在帶電粒子在高頻交變電場(chǎng)高頻交變電場(chǎng)的作用下高速運(yùn)動(dòng)的作用下高速運(yùn)動(dòng)碰撞氣體原子碰撞氣體原子迅速、迅速、大量電離大量電離產(chǎn)生一股垂直于管軸方向的環(huán)形產(chǎn)生一股垂直于管軸方向的環(huán)形渦電流渦電流形成幾百安的感應(yīng)電流形成幾百安的感應(yīng)電流瞬間就將瞬間就將氣體加熱到近氣體加熱到近10000K的高溫的高溫在管口形成一在管口形成一個(gè)火炬狀的穩(wěn)定的等離子體個(gè)火炬狀的穩(wěn)定的等離子體試樣由焰炬內(nèi)試樣由焰炬內(nèi)管噴射到等離子體內(nèi)進(jìn)

37、行蒸發(fā)、原子化和激管噴射到等離子體內(nèi)進(jìn)行蒸發(fā)、原子化和激發(fā)發(fā)。 2021-10-31第四章第四章 原子發(fā)射光譜分原子發(fā)射光譜分析法析法 一、一、定性分析定性分析Qualitative analysis二、半定量分析二、半定量分析Half-quantitative analysis三、定量分析三、定量分析Quantitative analysis第三節(jié)第三節(jié) 光譜分析法光譜分析法Atomic emission spectrum analysisThe analytical method of Atomic emission spectrum2021-10-31 光譜分析法光譜分析法定性分析方法定

38、性分析方法 比較法：比較法：將試樣與待測(cè)元素的單質(zhì)或其化合將試樣與待測(cè)元素的單質(zhì)或其化合物在相同的條件下并列攝譜，然后比較兩者的光譜，物在相同的條件下并列攝譜，然后比較兩者的光譜，以確定某元素是否存在。鐵光譜作為標(biāo)尺。以確定某元素是否存在。鐵光譜作為標(biāo)尺。2021-10-31光譜定量分析羅馬金公式：譜線強(qiáng)度濃度蒸發(fā)、激發(fā)、擴(kuò)散速度參數(shù)自吸系數(shù)：無自吸時(shí)：b1有自吸時(shí)：b1lgI = blgc + 1galgI 對(duì) lgc 作圖得直線絕對(duì)強(qiáng)度定量法I= acb2021-10-31四、原子吸收光譜 （1 1）各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同）各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同 基態(tài)基態(tài)激發(fā)態(tài)

39、激發(fā)態(tài): : 躍遷吸收能量不同躍遷吸收能量不同具有特征性具有特征性。 （2 2）各種元素的基態(tài)）各種元素的基態(tài)第一激發(fā)態(tài)第一激發(fā)態(tài) 最易發(fā)生，吸收最強(qiáng)，最靈敏線。共振線。最易發(fā)生，吸收最強(qiáng)，最靈敏線。共振線。 （3 3）利用原子蒸氣對(duì)特征）利用原子蒸氣對(duì)特征共振線共振線的吸收可以進(jìn)的吸收可以進(jìn)行定量分析行定量分析2021-10-31原子吸收與原子濃度的關(guān)系同紫外可見分光光度法相似同紫外可見分光光度法相似滿足朗伯比耳定律滿足朗伯比耳定律A=kcA=kcA A吸光度；吸光度；c c待測(cè)元素的濃度；待測(cè)元素的濃度；k k常數(shù)。常數(shù)。是原子吸收光譜法定量分析的基礎(chǔ)。是原子吸收光譜法定量分析的基礎(chǔ)。20

40、21-10-312021-10-31一、光源1.1.作用作用銳線光源需要滿足的條件：銳線光源需要滿足的條件： （1）光源的發(fā)射線與待測(cè)原子的吸收線的）光源的發(fā)射線與待測(cè)原子的吸收線的0一一致。致。 （2）發(fā)射線的）發(fā)射線的要明顯小于吸收線的要明顯小于吸收線的 。提供提供銳線光源的方法：銳線光源的方法： 空心陰極燈（空心陰極燈（HCL）要測(cè)某種元素就要用該元素制成的空心陰極燈要測(cè)某種元素就要用該元素制成的空心陰極燈 發(fā)射待測(cè)元素的特征共振輻射。發(fā)射待測(cè)元素的特征共振輻射。 在原子吸收分析中需要使用在原子吸收分析中需要使用銳線光源銳線光源 2021-10-31 兩極加電壓（兩極加電壓（300300

41、500V500V） 輝光放電輝光放電陰陰極電子飛向陽(yáng)極極電子飛向陽(yáng)極途中與載氣碰撞途中與載氣碰撞載氣電離載氣電離正離子正離子電場(chǎng)作用下快速飛向陰極電場(chǎng)作用下快速飛向陰極猛烈轟猛烈轟擊陰極表面擊陰極表面陰極被測(cè)元素原子掙脫晶格束縛陰極被測(cè)元素原子掙脫晶格束縛逃逸逃逸空心陰極區(qū)域空心陰極區(qū)域被測(cè)元素原子與電子、被測(cè)元素原子與電子、正離子、惰性氣體原子碰撞正離子、惰性氣體原子碰撞被測(cè)元素原子被被測(cè)元素原子被激發(fā)激發(fā)發(fā)出特征共振輻射發(fā)出特征共振輻射空心陰極燈的原理空心陰極燈的原理2021-10-31二、原子化系統(tǒng) 使各種形式的試樣解離出在原子吸收中起作用的使各種形式的試樣解離出在原子吸收中起作用的基態(tài)

42、原子，并進(jìn)入光源的輻射范圍。基態(tài)原子，并進(jìn)入光源的輻射范圍。 樣品的原子化是原子吸收光譜分析的一個(gè)樣品的原子化是原子吸收光譜分析的一個(gè)關(guān)鍵關(guān)鍵。1.1.作用作用2.原子化方法 火焰原子化法火焰原子化法 無火焰原子化法無火焰原子化法2021-10-311)1)中性火焰：中性火焰：燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤咏瘜W(xué)計(jì)量關(guān)燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤咏瘜W(xué)計(jì)量關(guān)系，燃助比約為系，燃助比約為1 1：4 4。溫度高、干擾小、背景低及。溫度高、干擾小、背景低及穩(wěn)定等特點(diǎn)，在日常分析中最為常用。穩(wěn)定等特點(diǎn)，在日常分析中最為常用。2)2)貧燃性火焰：貧燃性火焰：燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤∮诨瘜W(xué)計(jì)量比，燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤∮诨瘜W(xué)計(jì)量比，

43、燃助比小于燃助比小于1 1：6 6。氧化性強(qiáng)，適用于不易氧化的元。氧化性強(qiáng)，適用于不易氧化的元素如素如AgAg，CuCu等。等。3)3)富燃性火焰：富燃性火焰：燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤笥诨瘜W(xué)計(jì)量比，燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤笥诨瘜W(xué)計(jì)量比，燃助比大于燃助比大于1 1：3 3。溫度較低，噪聲較大。燃燒不完。溫度較低，噪聲較大。燃燒不完全，火焰呈強(qiáng)還原性氣氛，適用于易形成難熔氧化全，火焰呈強(qiáng)還原性氣氛，適用于易形成難熔氧化物的元素，如物的元素，如MoMo，CrCr等。等。2021-10-31定量分析方法定量分析方法一、靈敏度和檢測(cè)限一、靈敏度和檢測(cè)限1.1.靈敏度靈敏度 根據(jù)國(guó)際純化學(xué)與應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(huì)根據(jù)國(guó)際純化學(xué)

44、與應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(huì)(IUPAC)(IUPAC)作出的作出的規(guī)定，將靈敏度規(guī)定，將靈敏度S S定義為工作曲線的斜率，其表達(dá)式定義為工作曲線的斜率，其表達(dá)式為：為：當(dāng)待測(cè)元素的濃度當(dāng)待測(cè)元素的濃度c c改變一個(gè)單位時(shí)，吸光度改變一個(gè)單位時(shí)，吸光度A A的變化量。的變化量。S Sd dA A/d/dc c用特征濃度表征靈敏度。用特征濃度表征靈敏度。2021-10-31 0 0的物理意義的物理意義：當(dāng)吸光度等于當(dāng)吸光度等于0.00440.0044時(shí)，每毫?xí)r，每毫升溶液中含有被測(cè)元素多少微克。升溶液中含有被測(cè)元素多少微克。 特征濃度特征濃度0 0越小，測(cè)定的靈敏度越高。越小，測(cè)定的靈敏度越高。 特征濃度特征

45、濃度：產(chǎn)生：產(chǎn)生1%1%吸收吸收( (即透光率即透光率T T為為0.99 0.99 ，吸，吸光度等于光度等于0.0044)0.0044)時(shí)溶液中被測(cè)元素的質(zhì)量濃度，以時(shí)溶液中被測(cè)元素的質(zhì)量濃度，以0 0表示，單位為表示，單位為gmLgmL-1-1。 特征濃度的測(cè)定特征濃度的測(cè)定：用質(zhì)量濃度為：用質(zhì)量濃度為的標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)試，若測(cè)得其吸光度為進(jìn)行測(cè)試，若測(cè)得其吸光度為A A，則有：，則有： A/.:004400 A/0044. 002021-10-312.2.檢測(cè)限（檢測(cè)限（D D） 檢測(cè)限是指產(chǎn)生一個(gè)能夠確證在試樣中存檢測(cè)限是指產(chǎn)生一個(gè)能夠確證在試樣中存在某元素的分析信號(hào)所需要的該元

46、素的最小濃度。在某元素的分析信號(hào)所需要的該元素的最小濃度。 定義為分析信號(hào)等于空白溶液測(cè)量信號(hào)的標(biāo)定義為分析信號(hào)等于空白溶液測(cè)量信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差（準(zhǔn)偏差（）的）的3 3倍時(shí)，該元素相應(yīng)的質(zhì)量濃度（倍時(shí)，該元素相應(yīng)的質(zhì)量濃度（）或質(zhì)量分?jǐn)?shù)。或質(zhì)量分?jǐn)?shù)。AD:3:AD3靈敏度越高，檢測(cè)限越低，儀器的性能越好。靈敏度越高，檢測(cè)限越低，儀器的性能越好。2021-10-31測(cè)定條件的選擇測(cè)定條件的選擇分析線的選擇：分析線的選擇：元素的共振線往往是元素的最靈元素的共振線往往是元素的最靈敏線，測(cè)定時(shí)一般選用共振線作為分析線。敏線，測(cè)定時(shí)一般選用共振線作為分析線。2021-10-31空心陰極燈工作電流的選擇：空心陰極燈工作電流的選擇：工作電流較小，發(fā)射光譜線的寬度較窄，有利于工作電流較小，發(fā)射光譜線的寬度較窄，有利于提提高測(cè)定的靈敏度；高測(cè)定的靈敏度；但工作電流太小，將導(dǎo)致放電不但工作電流太小，將導(dǎo)致放電不穩(wěn)定，發(fā)射光強(qiáng)度下降。穩(wěn)定，發(fā)射光強(qiáng)度下