1、第5章 清潔油品生產技術本章主要內容本章主要內容清潔油品生產現狀清潔油品生產現狀清潔汽油生產技術清潔汽油生產技術催化裂化汽油降烯烴技術催化裂化汽油降烯烴技術高辛烷值汽油組分生產技術高辛烷值汽油組分生產技術汽油精制技術汽油精制技術其他工藝技術其他工藝技術清潔柴油生產技術清潔柴油生產技術高十六烷值柴油組分生產技術高十六烷值柴油組分生產技術柴油加氫改質技術柴油加氫改質技術柴油非加氫改質技術柴油非加氫改質技術汽油精制技術脫硫汽油精制技術脫硫汽油中硫的危害汽油中硫的危害汽油加氫精制技術汽油加氫精制技術汽油吸附脫硫技術汽油吸附脫硫技術汽油脫臭（脫硫醇）技術汽油脫臭（脫硫醇）技術其它脫硫技術其它脫硫技術一、

2、汽油中硫的危害一、汽油中硫的危害汽油中的硫在使用過程中的危害汽油中的硫在使用過程中的危害對設備產生腐蝕對設備產生腐蝕引起汽車尾氣轉化器中的催化劑中毒引起汽車尾氣轉化器中的催化劑中毒汽車尾氣轉化器對燃料中的硫比較敏感，超過限制，將引起催化汽車尾氣轉化器對燃料中的硫比較敏感，超過限制，將引起催化劑中毒劑中毒催化劑中毒后，汽車尾氣中將含有大量的催化劑中毒后，汽車尾氣中將含有大量的voc、nox和和co。其。其中中voc和和nox在太陽光的作用下將形成污染環境的光煙霧在太陽光的作用下將形成污染環境的光煙霧燃燒產生的尾氣及有害雜質污染環境燃燒產生的尾氣及有害雜質污染環境汽油中的硫化物是影響汽車排放的最重

3、要物質汽油中的硫化物是影響汽車排放的最重要物質二、汽油加氫精制技術二、汽油加氫精制技術直餾石腦油的硫含量直餾石腦油的硫含量國產主要原油的直餾石腦油：國產主要原油的直餾石腦油：100-200 ppm中東原油的直餾石腦油：中東原油的直餾石腦油：400-1050 ppm哈薩克斯坦原油的直餾石腦油：高達哈薩克斯坦原油的直餾石腦油：高達2400 ppm直餾石腦油的用途直餾石腦油的用途裂解原料和重整原料時，需先預加氫，脫除其中的硫、裂解原料和重整原料時，需先預加氫，脫除其中的硫、氮、氯以及微量的重金屬雜質氮、氯以及微量的重金屬雜質汽油調和組分：對于含硫原油的直餾石腦油，需要加氫汽油調和組分：對于含硫原油的

4、直餾石腦油，需要加氫脫硫脫硫（一）直餾石腦油的加氫精制（一）直餾石腦油的加氫精制直餾石腦油的加氫精制直餾石腦油的加氫精制直餾石腦油加氫精制效果直餾石腦油加氫精制效果（二）焦化汽油的加氫精制（二）焦化汽油的加氫精制焦化汽油的性質焦化汽油的性質硫氮含量高硫氮含量高烯烴和芳烴含量高烯烴和芳烴含量高加氫精制后可用作加氫精制后可用作乙烯裂解原料和催化重整原料乙烯裂解原料和催化重整原料已經工業化的催化劑已經工業化的催化劑rn-10fh-5fh-98焦化汽油加氫工業裝置運轉結果焦化汽油加氫工業裝置運轉結果（三）催化裂化汽油的加氫精制（三）催化裂化汽油的加氫精制fcc汽油中硫類型及分布fcc汽油中的硫化物主要

5、是噻吩類的硫化物汽油中的硫化物主要是噻吩類的硫化物fcc汽油中硫化物的沸點范圍汽油中硫化物的沸點范圍硫化物硫化物沸點范圍，沸點范圍，硫醇硫醇110）重餾分的收率約為汽油的重餾分的收率約為汽油的40%在重汽油餾分中，硫含量高達在重汽油餾分中，硫含量高達3000 ppm以上，占汽油以上，占汽油中總硫的中總硫的80%左右左右烯烴含量低，僅約烯烴含量低，僅約12.6%，占汽油中烯烴分率的，占汽油中烯烴分率的15%選擇性加氫脫硫的優點選擇性加氫脫硫的優點辛烷值損失小辛烷值損失小氫耗低氫耗低能夠滿足現行的汽油標準能夠滿足現行的汽油標準催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術prime-

6、g+工藝工藝ifpcd技術技術 cdtechridos催化裂化汽油加氫脫硫異構降烯烴技術催化裂化汽油加氫脫硫異構降烯烴技術rippoct-m 催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術fripp催化裂化汽油加氫改質工藝技術（選擇性加氫脫硫催化裂化汽油加氫改質工藝技術（選擇性加氫脫硫異構芳構技術）異構芳構技術）cup1、prime-g+工藝工藝選擇性加氫與分餾選擇性加氫與分餾重汽油選擇性加氫脫硫重汽油選擇性加氫脫硫prime-g+工藝工藝汽油餾分選擇性加氫汽油餾分選擇性加氫shu，發生反應如下：，發生反應如下：二烯烴加氫二烯烴加氫反式烯烴異構為順式烯烴雙鍵異構反式烯烴異構為順式

7、烯烴雙鍵異構輕硫醇與輕硫化物與烯烴發生硫醚化反應，轉化為較重輕硫醇與輕硫化物與烯烴發生硫醚化反應，轉化為較重的硫化物的硫化物shu過程的特點過程的特點硫醇、輕硫化物及二烯烴含量降低，但總硫含量不變硫醇、輕硫化物及二烯烴含量降低，但總硫含量不變無無h2s生成，烯烴不被飽和，辛烷值不損失生成，烯烴不被飽和，辛烷值不損失shu分餾后得到輕石腦油，基本不含硫，二烯烴含量很分餾后得到輕石腦油，基本不含硫，二烯烴含量很低，可作為醚化或烷基化原料低，可作為醚化或烷基化原料prime-g+工藝工藝重汽油選擇性加氫脫硫重汽油選擇性加氫脫硫目標：在高的脫硫水平下控制烯烴飽和率盡量低目標：在高的脫硫水平下控制烯烴飽

8、和率盡量低采用兩種催化劑：采用兩種催化劑：通過第一個催化劑完成大部分脫硫反應。催化劑的脫硫活性高，通過第一個催化劑完成大部分脫硫反應。催化劑的脫硫活性高，選擇性好，烯烴飽和少選擇性好，烯烴飽和少第二個催化劑只是降低產品中的硫醇含量，烯烴不飽和第二個催化劑只是降低產品中的硫醇含量，烯烴不飽和辛烷值損失小，硫含量可以降低到辛烷值損失小，硫含量可以降低到10 ppm以下以下prime-g+工藝工藝2、cd技術技術兩段催化蒸餾工藝：兩段催化蒸餾工藝：cd加氫和加氫和cd加氫脫硫加氫脫硫cd加氫分餾塔頂部裝有一層鎳催化劑，使二烯烴加氫分餾塔頂部裝有一層鎳催化劑，使二烯烴和硫醇反應，生成較重的硫化物和硫醇

9、反應，生成較重的硫化物cd加氫脫硫塔裝有加氫脫硫塔裝有co-mo催化劑，同時進行加氫催化劑，同時進行加氫脫硫和蒸餾脫硫和蒸餾脫硫率脫硫率85%左右，辛烷值指數損失小于左右，辛烷值指數損失小于1cd工藝流程示意圖工藝流程示意圖3、ridos將催化汽油切割為輕餾分和重餾分將催化汽油切割為輕餾分和重餾分輕餾分堿洗脫硫醇輕餾分堿洗脫硫醇重餾分在加氫脫硫和異構催化劑作用下，分別實現重餾分在加氫脫硫和異構催化劑作用下，分別實現加氫脫硫、烯烴飽和及加氫異構加氫脫硫、烯烴飽和及加氫異構處理后的輕重餾分調和為全餾分汽油產品處理后的輕重餾分調和為全餾分汽油產品ridos汽油汽油ridos的特點的特點針對硫含量不高

10、的針對硫含量不高的fcc汽油汽油硫含量可降低到硫含量可降低到10 ppm，烯烴含量降低到，烯烴含量降低到20 v%辛烷值略有損失：辛烷值略有損失：1-2個單位個單位ridos汽油收率約汽油收率約85%ridos原則流程原則流程4、oct-m將催化汽油切割為輕餾分和重餾分將催化汽油切割為輕餾分和重餾分輕餾分堿洗脫硫醇輕餾分堿洗脫硫醇重餾分在較緩和的條件下加氫脫硫，盡可能減少辛重餾分在較緩和的條件下加氫脫硫，盡可能減少辛烷值損失烷值損失處理后的輕重餾分調和為全餾分汽油產品處理后的輕重餾分調和為全餾分汽油產品特點特點針對硫含量較高的針對硫含量較高的fcc汽油汽油可以將硫含量和烯烴含量可以將硫含量和烯

11、烴含量1635ppm和和52.9 v%降低到降低到192ppm和和42.1 v%，抗暴指數損失，抗暴指數損失1.2個單位個單位oct-m技術關鍵之一技術關鍵之一針對不同針對不同fcc汽油中硫和烯烴的分布特點以及產品汽油中硫和烯烴的分布特點以及產品對硫含量的要求，合理選擇輕重組分的切割點對硫含量的要求，合理選擇輕重組分的切割點切割點與調和后油中硫的關系切割點與調和后油中硫的關系5、cup加氫改質技術加氫改質技術催化劑催化劑選擇性加氫脫硫催化劑選擇性加氫脫硫催化劑降低降低s含量含量異構化異構化-芳構化催化劑芳構化催化劑維持維持ron不損失不損失催化劑的特點催化劑的特點fcc汽油加氫改質工藝汽油加氫

12、改質工藝工業應用情況工業應用情況al2o3 高分散度低堆積度 不利于位阻硫化物脫除強金屬載體相互作用范德華力范德華力 al2o3 弱金屬載體相互作用高堆積度低分散度 活性中心數量減少ms2moal化學鍵化學鍵 如何突破分散度和堆積度與金屬載體間相互作用的依存關系？具有協調的分散度和堆積度的活性中心有最佳的脫硫性能堆積層數分散度 (%)脫硫率 (%)最佳脫硫率（1）選擇性加氫脫硫催化劑的制備）選擇性加氫脫硫催化劑的制備脫硫率 (%)28水熱沉積制備法突破了分散度和堆積度與金屬載體作用的依存關系水熱沉積制備法突破了分散度和堆積度與金屬載體作用的依存關系al oh dal d m m d d 通過分

13、散劑通過分散劑 (d) 與氧化鋁表面基團反應與氧化鋁表面基團反應減弱活性組分與載體間的相互作用減弱活性組分與載體間的相互作用借助分散劑在活性組分顆粒上的吸附借助分散劑在活性組分顆粒上的吸附防止其團聚防止其團聚利用水熱體系的低傳質阻力促進活性利用水熱體系的低傳質阻力促進活性組分在載體上的均勻分散組分在載體上的均勻分散協調的協調的堆積度和分散度堆積度和分散度范德華力范德華力 al2o3 ms2 提高堆積度提高堆積度提高分散度提高分散度（1）選擇性加氫脫硫催化劑的制備）選擇性加氫脫硫催化劑的制備29飽和烴飽和烴烯烴烯烴芳烴芳烴總硫總硫(ppm)ron損失損失全餾分勝華全餾分勝華fcc汽油汽油33.6

14、49.317.1900產品產品(400 h)40.642.117.31170.6全餾分蘭州全餾分蘭州fcc汽油汽油45.339.615.1380300 h產品性質產品性質53.331.415.3850.6（1）選擇性加氫脫硫催化劑的制備）選擇性加氫脫硫催化劑的制備30 sapo-11zsm-5以zsm-5為核、sapo-11為殼的sapo-11/zsm-5復合催化材料具有優異異構化功能的sapo-11具有優異芳構化功能的zsm-5酸性過強結焦失活快、收率低孔道較小雙支鏈異構能力差（2）異構化）異構化-芳構化催化劑的制備芳構化催化劑的制備120600-60-1200 ppm ppmpzszsaz

15、54 ppmzsm-5酸性調變方法酸性調變方法zsm-5酸性調變前后的27al nmr譜圖+強b酸位過多催化劑易失活強b酸位過度減少造成孔道堵塞適度增加強b酸位疏通孔道，提高芳構化活性和穩定性水熱處理有機酸處理+framework siframework alextraframework alrealuminated al（2）異構化）異構化-芳構化催化劑的制備芳構化催化劑的制備0.6 nm0.81 nmsapo-11孔徑調變方法孔徑調變方法si(c2h5o)4h2o si(oh)4c2h5ohsi(c2h5o)4si(c2h5o)n(oh)4-nh2o 常規水熱合成體系醇水熱合成體系通過醇水

16、熱合成體系調節硅源水解深度調變sapo-11的孔徑（2）異構化）異構化-芳構化催化劑的制備芳構化催化劑的制備3333sapo-11常規常規大孔大孔轉化率（轉化率（%）82.692.3異構產率（異構產率（%）73.289.4多支鏈選擇性（多支鏈選擇性（%）14.723.52-mc7（wt%）27.825.43-mc7（wt%）28.629.74-mc7（wt%）6.512.62,5-dmc6 （wt%）4.17.92,4-dmc6 （wt%）3.97.42,3-dmc6 （wt%）2.15.82,2-dmc6 （wt%）0.20.6擴孔后擴孔后sapo-11與常規與常規sapo-11異構化效果對

17、比異構化效果對比（2）異構化）異構化-芳構化催化劑的制備芳構化催化劑的制備3434烷烴烷烴異構異構烷烴烷烴烯烴烯烴環烷烴環烷烴芳烴芳烴ronmons (ppm)原料原料5.1934.2139.295.5115.8091.280.0450產品平均產品平均* (2016 h)9.3138.8420.778.2322.8591.079.8120加氫異構/芳構催化劑在200 ml裝置上的2000 h 穩定性試驗結果040080012001600200001428425670 含量 (v%)反應時間 (h)烷烴烯烴芳烴（2）異構化）異構化-芳構化催化劑的制備芳構化催化劑的制備sapo-11/zsm-5復

18、合材復合材料的加氫異構料的加氫異構/芳構性能芳構性能（3）催化劑的特點）催化劑的特點選擇性加氫脫硫催化劑選擇性加氫脫硫催化劑優點：具有較高的選擇性脫硫能力，對較難脫除的多甲優點：具有較高的選擇性脫硫能力，對較難脫除的多甲基噻吩和苯并噻吩具有較高的脫除能力基噻吩和苯并噻吩具有較高的脫除能力缺點：為保證催化劑的穩定性，載體基本無酸性，因而缺點：為保證催化劑的穩定性，載體基本無酸性，因而對噻吩的開環能力不足；辛烷值仍有對噻吩的開環能力不足；辛烷值仍有0.7個單位的損失個單位的損失加氫異構加氫異構-芳構化催化劑芳構化催化劑優點：具有良好的辛烷值保持能力和穩定性，在烯烴降優點：具有良好的辛烷值保持能力和

19、穩定性，在烯烴降低至約低至約20%的情況下，辛烷值損失僅為的情況下，辛烷值損失僅為0.2缺點：脫硫率僅為缺點：脫硫率僅為70%兩種催化劑具有明顯不同的反應條件兩種催化劑具有明顯不同的反應條件（4）fcc汽油加氫改質工藝汽油加氫改質工藝全餾分加氫異構全餾分加氫異構/ /芳構芳構- -加氫脫硫加氫脫硫加氫異構加氫異構- 芳構芳構改質汽油改質汽油氫氣氫氣 加氫脫硫加氫脫硫fcc汽油汽油飽和烴飽和烴烯烴烯烴芳烴芳烴rons(ppmw)產率產率(wt%)原料原料43.642.613.892.4403-產品平均產品平均(450 h)70.812.616.686.5998200300400500600700

20、020406080aromaticsolefinsulfur time on stream (h)content in product (v%)saturated hydrocarbon0481216sulfur content in product (g/g)脫硫率高達脫硫率高達98%，但烯烴大量飽和，但烯烴大量飽和，辛烷值損失高達辛烷值損失高達 5.93737800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600102030405060aromaticsolefinsulfur time on stream (h)content in produc

21、t (v%)saturated hydrocarbon0816243240sulfur content in product (g/g)飽和烴飽和烴烯烴烯烴芳烴芳烴rons (ppmw)產率產率(wt%)原料原料44.240.815.091.8365-產品平均產品平均(1500h)53.428.018.690.54898加氫異構芳構加氫異構芳構改質產品改質產品氫氣氫氣 選擇性加氫脫硫選擇性加氫脫硫fcc 汽油汽油（4）fcc汽油加氫改質工藝汽油加氫改質工藝全餾分加氫脫硫全餾分加氫脫硫- -加氫異構加氫異構/ /芳構芳構脫硫率為脫硫率為 87%, 烯烴下降烯烴下降13 v%, ron 1.3（4

22、）fcc汽油加氫改質工藝汽油加氫改質工藝餾分切割餾分切割- -加氫脫硫加氫脫硫- -加氫異構加氫異構/ /芳構芳構全餾分全餾分fcc汽油汽油 氫氣氫氣 fcc輕汽油輕汽油調和產品調和產品分餾塔分餾塔fcc重汽油重汽油選擇性加氫脫硫選擇性加氫脫硫加氫異構加氫異構/芳構芳構堿洗脫硫醇堿洗脫硫醇3939飽和烴飽和烴烯烴烯烴芳烴芳烴s(ppmw)ron產率產率(wt%)原料原料43.938.717.435790.1-調和產品平均調和產品平均 (450 h)55.424.220.42390.5980100200300400500102030405060aromaticsolefinsulfursatur

23、ated hydrocarbon time on stream (h)content in product (v%)01020304050sulfur content in product (g/g)操作條件操作條件: 1st 反應器反應器, 250 oc, 1.0 mpa，體積空速，體積空速 4 h-1 2nd 反應器反應器, 350 oc, 1.0 mpa，體積空速，體積空速 2 h-1 h2/oil=300兩段絕熱反應器操作兩段絕熱反應器操作（4）fcc汽油加氫改質工藝汽油加氫改質工藝餾分切割餾分切割- -加氫脫硫加氫脫硫- -加氫異構加氫異構/ /芳構芳構脫硫率脫硫率93%，烯烴降幅，

24、烯烴降幅14.5 v%，ron 0.42007年年1月由月由cpe公司完成改造設計公司完成改造設計2007年年9月完成裝置改造月完成裝置改造2007年年11月月3日開工，連續運行至今日開工，連續運行至今產品汽油供應北京市場，為兌現在產品汽油供應北京市場，為兌現在2008年年供應歐供應歐iv汽油的奧運承諾做出了貢獻汽油的奧運承諾做出了貢獻高選擇性高選擇性fcc汽油加氫脫硫催化劑汽油加氫脫硫催化劑fcc汽油加氫異構化芳構化改質催化劑汽油加氫異構化芳構化改質催化劑加氫脫硫異構加氫脫硫異構/芳構兩段改質工藝芳構兩段改質工藝具有自主產權的專利技術具有自主產權的專利技術大連石化大連石化20 萬噸萬噸/年第

25、一套年第一套fcc汽油加氫改質工業試驗工藝汽油加氫改質工業試驗工藝（5）工業應用情況）工業應用情況6、fcc汽油選擇性加氫脫硫的基本原理汽油選擇性加氫脫硫的基本原理 催化裂化汽油中，烯烴主要集中在輕汽油餾分中，催化裂化汽油中，烯烴主要集中在輕汽油餾分中，而含硫化合物主要集中在重汽油餾分中。因此可以而含硫化合物主要集中在重汽油餾分中。因此可以選擇適宜的切割點將汽油分為輕汽油餾分和重汽油選擇適宜的切割點將汽油分為輕汽油餾分和重汽油餾分。餾分。在輕汽油餾分中，烯烴含量高，硫含量低，且含硫在輕汽油餾分中，烯烴含量高，硫含量低，且含硫化合物主要為小分子的硫醇、二硫化物、硫醚等，化合物主要為小分子的硫醇、

26、二硫化物、硫醚等，可以通過堿洗進行脫硫處理。可以通過堿洗進行脫硫處理。fcc汽油選擇性加氫脫硫的基本原理汽油選擇性加氫脫硫的基本原理在重汽油餾分中，烯烴含量低，硫含量高，且含硫在重汽油餾分中，烯烴含量低，硫含量高，且含硫化合物主要是噻吩類及其衍生物，可以采用加氫脫化合物主要是噻吩類及其衍生物，可以采用加氫脫硫。在加氫脫硫的同時可采用具有異構化和芳構化硫。在加氫脫硫的同時可采用具有異構化和芳構化功能的催化劑，以減小加氫后汽油的功能的催化劑，以減小加氫后汽油的ron損失。損失。將處理過的輕重汽油餾分混合在一起，即選擇性加將處理過的輕重汽油餾分混合在一起，即選擇性加氫脫硫的汽油餾分。氫脫硫的汽油餾分

27、。三、汽油吸附脫硫技術三、汽油吸附脫硫技術s-zorb技術技術philips公司公司生產低硫和超低硫汽油生產低硫和超低硫汽油脫硫原理脫硫原理吸附劑用氧化鋅及其它金屬組分作為活性組分，硅藻土吸附劑用氧化鋅及其它金屬組分作為活性組分，硅藻土作為載體作為載體氣態烴類與吸附劑接觸，含硫化合物中的硫原子吸附在氣態烴類與吸附劑接觸，含硫化合物中的硫原子吸附在吸附劑上吸附劑上在吸附劑作用下，在吸附劑作用下，c-s鍵斷裂，硫原子從含硫化合物中鍵斷裂，硫原子從含硫化合物中脫除，并留在吸附劑上，烴分子返回到烴氣流中脫除，并留在吸附劑上，烴分子返回到烴氣流中s-zorb技術工藝流程圖技術工藝流程圖s-zorb技術特

28、點技術特點過程不產生過程不產生h2s部分烯烴發生化學反應，主要是烯烴雙鍵轉移和烯烴飽和反部分烯烴發生化學反應，主要是烯烴雙鍵轉移和烯烴飽和反應，不發生芳烴飽和、加氫裂化和異構化反應應，不發生芳烴飽和、加氫裂化和異構化反應氫氣的作用氫氣的作用是防止吸附劑結焦，所需氫氣的純度要求不高，是防止吸附劑結焦，所需氫氣的純度要求不高，來自催化重整裝置的氫氣即可來自催化重整裝置的氫氣即可較易得到低硫產品，應用于催化裂化汽油脫硫時，硫含量可較易得到低硫產品，應用于催化裂化汽油脫硫時，硫含量可以降低到以降低到10 ppm以下以下吸附劑可以通吸附劑可以通過氧化再生過氧化再生烯烴轉化率低，辛烷值損失小，耗氫量低烯烴

29、轉化率低，辛烷值損失小，耗氫量低該技術也適用于柴油的脫硫該技術也適用于柴油的脫硫烯烴轉化率與脫硫率的關系烯烴轉化率與脫硫率的關系在相同脫硫率情況下，在相同脫硫率情況下，s-zorb技術的烯烴轉化率最低，技術的烯烴轉化率最低，因此其辛烷值損失小，氫耗低因此其辛烷值損失小，氫耗低辛烷值變化與產品硫含量的關系辛烷值變化與產品硫含量的關系對于高硫原料，所要求的硫轉化率高，導致烯烴轉化對于高硫原料，所要求的硫轉化率高，導致烯烴轉化率也高，辛烷值損失較大率也高，辛烷值損失較大s-zorb技術技術工業裝置和試驗裝置汽油脫硫數據工業裝置和試驗裝置汽油脫硫數據要達到相同的產品硫含量要求，原料中硫含量越高，要達到

30、相同的產品硫含量要求，原料中硫含量越高，脫硫率越高，烯烴轉化率越高，相應辛烷值損失越大脫硫率越高，烯烴轉化率越高，相應辛烷值損失越大中石化買斷技術使用權，在燕化建設了第一套裝置中石化買斷技術使用權，在燕化建設了第一套裝置四、汽油脫臭技術脫硫醇四、汽油脫臭技術脫硫醇汽油中的臭味來源汽油中的臭味來源硫醇硫醇隨硫醇分子量的降低和汽油蒸汽壓的增加，臭味越強隨硫醇分子量的降低和汽油蒸汽壓的增加，臭味越強指標要求指標要求汽油中硫醇硫含量低于汽油中硫醇硫含量低于10 ppm，或者博士試驗合格，或者博士試驗合格汽油脫臭途徑汽油脫臭途徑除去汽油中的硫醇抽提脫硫除去汽油中的硫醇抽提脫硫將硫醇轉化為臭味和毒性小的二

31、硫化物將硫醇轉化為臭味和毒性小的二硫化物1、無堿、無堿merox技術技術uop催化劑：催化劑：merox 21和和merox 31 助助 劑：劑：merox cf特點：完全消除了苛性堿的使特點：完全消除了苛性堿的使用，液氨或氨水取代苛性堿的用，液氨或氨水取代苛性堿的使用，解決了脫臭過程中廢堿使用，解決了脫臭過程中廢堿的處理問題的處理問題催化劑壽命可達催化劑壽命可達3年年世界上目前最先進的脫臭工藝世界上目前最先進的脫臭工藝使用使用uop相關專利技術的工業相關專利技術的工業裝置有裝置有550套以上套以上2、無堿脫臭（、無堿脫臭（i）型工藝中國）型工藝中國至至2000年年10月采用該工藝的脫臭裝置已

32、有月采用該工藝的脫臭裝置已有20套以上，總處套以上，總處理量超過理量超過1200萬噸萬噸/年年存在的問題存在的問題該工藝過程用的催化劑（磺化酞菁鈷、聚酞菁鈷）該工藝過程用的催化劑（磺化酞菁鈷、聚酞菁鈷）活性不夠高、易流失，不適合作固定床催化劑活性不夠高、易流失，不適合作固定床催化劑現場浸漬時，仍需用現場浸漬時，仍需用naoh水溶液，并且由于活性水溶液，并且由于活性組分易流失，需定期補充含有催化劑的堿液，不僅組分易流失，需定期補充含有催化劑的堿液，不僅增加勞動強度，而且造成廢堿及含催化劑的廢堿排增加勞動強度，而且造成廢堿及含催化劑的廢堿排放量增加放量增加3、無堿脫臭（、無堿脫臭（ii）型工藝我國

33、）型工藝我國汽油脫臭技術汽油脫臭技術無堿脫臭無堿脫臭()型工藝具有以下優點型工藝具有以下優點產品合格率高產品合格率高廢堿排放量少廢堿排放量少經濟效益和社會效益顯著經濟效益和社會效益顯著該工藝及催化劑、助劑體系對催化原料有很強的適應性該工藝及催化劑、助劑體系對催化原料有很強的適應性無堿脫臭（無堿脫臭（ii）型工藝目前應用情況：）型工藝目前應用情況：安慶石化總廠、武漢石油化工廠、荊門石化總廠、大慶油田石安慶石化總廠、武漢石油化工廠、荊門石化總廠、大慶油田石化總廠、撫順石油二廠、天津一石化、中原油田石化總廠、?；倧S、撫順石油二廠、天津一石化、中原油田石化總廠、保定石油化工廠、蘭州煉油廠、石家莊煉油

34、廠、杭州煉油廠、玉定石油化工廠、蘭州煉油廠、石家莊煉油廠、杭州煉油廠、玉門煉油廠、茂名石化煉油廠等門煉油廠、茂名石化煉油廠等五、其它脫硫技術五、其它脫硫技術1、催化裂化降硫催化劑、催化裂化降硫催化劑噻吩類 硫醇烷基苯并噻吩苯并噻吩焦炭 h2s 烷基四氫噻吩烷基噻吩噻吩 烯烴烯烴苯并噻吩類 裂化氫轉移裂化環化脫氫吸附 縮合吸附 縮合吸附 縮合烷基化汽油硫含量（荊門重催數據）汽油硫含量（荊門重催數據）空白空白ms011劑劑 ms011劑劑平均值平均值 混合原料混合原料 0.5833 0.58500.7836汽油汽油占原料硫比例占原料硫比例0.085414.6%0.04006.8%0.06378.1

35、%柴油柴油0.45320.56700.6370油漿油漿0.68000.85701.1150主要工業應用結果主要工業應用結果煉廠煉廠長煉長煉1催催荊門荊門2催催石家莊石家莊ni (ppm)360080005000v(ppm)170015005000 汽油硫汽油硫/原料原料硫，硫，wt%-21.1-33.4-15.0其它脫硫技術其它脫硫技術2、汽油烷基化脫硫、汽油烷基化脫硫含硫化合物與烯烴進行烷基化反應，生產高沸點組分，含硫化合物與烯烴進行烷基化反應，生產高沸點組分，通過蒸餾離開汽油，脫硫的同時進行降烯烴通過蒸餾離開汽油，脫硫的同時進行降烯烴3、調整汽油的切割點、調整汽油的切割點4、膜分離技術、膜分離技術本章主要內容本章主要內容清潔油品生產現狀清潔油品生產現狀清潔汽油生產技術清潔汽油生產技術催化裂化汽油降烯烴技術催化裂化汽油降烯烴技術高辛烷值汽油組分生產技術高辛烷值汽油組分生產技術汽油精制技術汽油精制技術其它工藝技術其它工藝技術清潔柴油生產技術清潔柴油生產技術高十六烷值柴油組分生產技術高十六烷值柴油組分生產技術柴油加氫改質技術柴油加氫改質技術柴油非加氫改質技術柴油非加氫改質技術otafcc汽油芳構化降烯烴技術汽油芳構化降烯烴技術中國石油天然氣股份有限公司