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1、 氯化鉀鍍鋅 2011-07-05 12:19:19|分類:電鍍資料|標簽:|字號大中小 訂閱 氯化鉀鍍鋅工藝比較成熟,它的優點是無毒,鍍液成分簡單,成本 低,電流效率高,沉積速度快,可以獲得結晶細致、光亮的鍍鋅層。缺 點是鍍液對鋼鐵設備腐蝕性大,彩色鈍化膜易變色,抗鹽霧性能不如堿 性鍍鋅。 1氯化鉀鍍鋅配方及工藝條件 氯化鉀鍍鋅配方及工藝條件見下表。 表氯化鉀鍍鋅溶液配方及工藝條件 鍍液組成及工藝條件 掛鍍 滾鍍 氯化鋅(ZnCI2 )(g/L) 60 80 40 50 氯化鉀(KCI)( g/L) 180220 180 220 硼酸(H3BO3)( g/L) 25 35 25 35 柔軟劑

2、(ml/L) 20 25 15 20 光亮劑(ml/L) 12 0.5 1 pH值 4.8 5.6 4.8 5.6 溫度C) 10 50 10 50 電流密度(A/dm2 )150.50.8 2氯化鉀鍍鋅溶液的配制 2.1先在鍍槽加入總體積二分之一容積的5060 C熱水,然后將計 算量的氯化鋅及氯化鉀分別加入并攪拌溶解。 2.2在另一容器用沸水溶解計算量的硼酸,然后加入槽中。 2.3加水至規定體積,在攪拌下加入12ml/L雙氧水,繼續攪拌約 30min,加入鋅粉12g/L,并劇烈攪拌,靜止沉淀 2h后過濾。 2.4測定鍍液pH值,如不在工藝范圍,可用稀鹽酸或稀氫氧化鈉 溶液調節鍍液pH值至5.

3、5左右,加入計算量的添加劑,添加劑需要用 水稀釋510倍后加入。 2.5用0.10.3A/dm2的陰極電流密度通電處理 12h。 2.6取鍍液用赫爾槽做小樣試驗,根據試驗結果調整鍍液后即可生 產。 氯化鉀應選用精制的電鍍級,不要用農用氯化鉀,因農用氯化鉀雜 質太多(配槽時溶液帶有赭紅色的沉渣沉淀就是農用氯化鉀)。 3各成分及工藝條件的影響 3.1氯化鋅 氯化鋅是主鹽,也是一種導電鹽,能增加鍍液的導電性。其濃度允 許在較大范圍內變化,當鋅離子含量取上限時,能提高陰極電流密度及 提高鍍層沉積速度,但分散能力和覆蓋能力變差;當鋅離子的含量取下 限時,能提高鍍液的分散能力,減少鍍液的帶出量。若鋅離子濃

4、度過低, 濃差極化較大,導致電流開不大,使光亮區變窄,陰極電流密度也相應 降低,沉積速度減慢,高電流密度區易出現燒焦現象。在實際生產中, 只要添加劑選擇合適,就可以適當提高氯化鋅的含量,即使提高電流密 度鍍層也不容易燒焦,這樣即能保證鍍層質量,又提高了產量。 3.2氯化鉀 氯化鉀是鍍液中的導電鹽,它除了起導電作用外還有一個活化陽極 的作用,即促使陽極正常溶解。鍍液中氯化鉀的含量高,鍍液的導電性 就好,但含量過高會影響鍍液對添加劑的溶解,使鍍層光亮度下降。當 氯化鉀含量過低時,鍍液的分散能力和覆蓋能力下降,光亮電流密度范 圍變窄。 3.3硼酸 硼酸是一種緩沖劑,能抑制鍍液 pH值的升高,使鍍液的

5、pH值保 持相對的穩定。如果鍍液中硼酸含量不足,鍍液的陰極電流密度上限就 會縮小,鍍層容易粗糙、燒焦,影響鍍層的光亮度。若含量過高,鍍層 會發花,因此,鍍液中硼酸的含量以 2530g/L為佳,平時補充可按氯 化鉀添加量的1/7添加。 3.4添加劑 添加劑在鍍液中能起到提高陰極極化、細化結晶、提高光亮度和整 平作用,在鍍液中起決定性作用,如果不加添加劑只能得到灰黑色、粗 糙及疏松的海綿狀鋅層。加入添加劑后,就能使鍍層發亮,結晶細致。 因此添加劑的質量好壞是決定鍍層質量最重要的因素。好的添加劑能顯 著提高鍍液的分散能力和覆蓋能力及整平性能。 3.5 pH 值 當鍍液的pH值遍低時,鍍層光亮但氫大量

6、析出,電流效率降低, 覆蓋能力下降;pH值高,鍍層粗糙發暗,局部灰黑。通常在電鍍過程 中pH值會緩慢上升,這時要注意及時用稀鹽酸調整pH值。調pH值 時要不斷攪拌,防止局部酸度過高而造成添加劑析出。一般鍍液的pH 值應控制在4.56范圍內,以5為佳。 3.6溫度 鍍液溫度高可加大電流密度,但溫度高了鍍液的分散能力和覆蓋能 力下降。鍍液溫度低可以減少光亮劑的消耗。 3.7電流密度 電流密度一般控制在1.52.5A/dm2范圍。陰極電流密度大,鍍層 細致光亮,沉積速度快,覆蓋能力好,因此只要鍍層不燒焦,電流密度 越大越好。 4鍍液維護及雜質的處理 槽液中的氯化鋅、氯化鉀及硼酸可根據分析結果調整,p

7、H值可用 鹽酸調整,前處理的除油、酸腐蝕等工序不能疏忽,不然會影響鍍層結 合力,在日常工作中對掉入零件要及時撈出來。 4.1鐵雜質的影響 鍍液中的鐵雜質有兩種:一種是二價鐵,另一種是三價鐵。鍍液中 三價鐵的含量達到10g/L時仍能正常生產,這可能與三價鐵不能在陰極 上與鋅產生電化學共沉積有關。而鍍液中的二價鐵則比較敏感,使電流 密度范圍明顯縮小,尤其是影響高端電流密度處鍍層的質量。在進行赫 爾槽試驗時發現,在二價鐵加到 0.2g/L時,高電流端有近20mm出現 燒焦和粗糙區;當加到0.3g/L時,幾乎有半塊樣板出現燒焦粗糙區, 同時低電流區鍍層發灰。這種鍍液用于滾鍍,則會出現貼近滾桶壁處鍍 層

8、出現嚴重燒焦,這就是氯化鉀滾鍍鋅常見的黑點,即滾桶眼子印。 一般在生產中,當鐵離子含量大于5g/L時,低電流密度區鍍層就會 出現發黃。這種故障的處理方法是在鍍液中加入 30%的雙氧水0.5 1ml/L,然后充分攪拌,將鍍液的 pH值調至6,然后過濾除去鐵。 4.2銅雜質的影響 鍍液中的銅離子主要來源于銅棒、銅掛具、銅掛鉤等落入鍍槽而自 溶解的。銅雜質會造成低電流區發暗、鍍層鈍化不亮、發花及發黑。處 理的方法一般用置換法較好,即在鍍槽加入12g/L鋅粉,充分攪拌, 靜置1h后過濾。也可采用0.5A/dm2電流密度電解除去 銅雜質主要在于平時的預防,鍍鋅的陽極最好采用0號鋅錠,其次 要防止銅棒、銅

9、勾及掛具掉入鍍槽,同時更要防止銅綠掉入鍍槽。 4.3鉛雜質的影響 鍍液中的鉛雜質主要來源于鋅陽極,鉛雜質可使高電流區出現霧 狀,低電流區發黑色或淡黑。鍍液中的鉛雜質可采用除銅雜質的方法處 理,即采用鋅粉置換或小電流密度電解。 4.4六價鉻的影響 六價鉻是氧化劑,對氯化鉀鍍鋅溶液有較大的影響,尤其是在低電 流密度區危害更大。而三價鉻對氯化鉀鍍鋅溶液影響較小,但過多的三 價鉻也會導致鍍鋅層出現麻點。一般三價鉻離子應低于0.1g/L,而六價 鉻離子的含量一般不要超過 3ppm。氯化鉀鍍鋅溶液一旦被六價鉻污 染,首先要找出污染的根源,先把源頭堵住。處理六價鉻的方法是用保 險粉,先將六價鉻還原成三價鉻,

10、然后將溶液的pH值調整到6.0左右, 沉淀后過濾。 4.5硝酸根的影響 硝酸根也是一種強氧化劑,對光亮劑有一定的破壞性作用,一般硝 酸根離子應低于0.5g/L。少量的硝酸根離子可用小電流密度長時間電解 處理,如果含量過高就只更換溶液。 4.6有機雜質的影響 添加劑分解及油脂帶入積累會產生有機雜質,有機雜質含量過高會 使鍍層鈍化后發霧不光亮,覆蓋能力降低,鍍層粗糙。有機雜質的去除 可加入15g/L的活性炭來吸附有機雜質,攪拌并靜置一夜,過濾去除 5常見故障及處理方法 氯化鉀鍍鋅常見故障及處理方法見下表。 表氯化鉀鍍鋅常見故障及處理方法 故障現象 原因及處理方法 鍍層起泡或結合力 差 1、鍍前處理

11、不良; 2、鍍液光亮劑含量過咼,加入雙氧水或電 解處理; 3、陰極電流密度過高。 底電流密度區域鍍 層發暗 1、鍍液中光亮劑含量偏低; 2、鍍液被重金屬雜質污染,加入鋅粉處理, 過濾; 3、鍍液溫度偏高; 4、鍍液中氯化鉀含量偏低。 鍍層有條紋或斑點1、前處理不良或鍍后處理不及時; 2、鍍液有機雜質含量過多; 3、鍍液氯化鉀含量偏低; 4、鍍液pH值偏低。 鍍層光亮度差 1、鍍液光亮劑含量偏低; 2、鍍液溫度偏高; 3、鍍液pH值偏高或偏低。 鍍層粗糙發灰,分散 能力差 1、前液中有懸浮物,可過濾處理; 2、鍍液中鋅含量偏高或氯化鉀含量偏低; 3、鍍液溫度偏高; 4、鍍液有重金屬雜質污染; 5

12、、鍍液光亮劑含量偏低。 電流密度無法提高, 鍍層容易燒焦 1、鍍液鋅離子含量偏低; 2、鍍液光亮劑含量偏低; 3、鍍液pH值偏高。 鍍層發黑 1、硼酸不鈍,造成鍍液中雜質含量過高; 2、氯化鉀不鈍,造成鍍液中雜質含量過高。 6氯化鉀鍍鋅一些經驗 6.1滾鍍零件出現孔眼的處理 在滾鍍時一些零件(特別是片狀零件)出現孔眼,即片狀零件在滾 鍍時出現部份零件上與塑料滾桶孔眼相仿的孔點 。出現這種情況主要有 兩種原因,一是電流密度過大導致鍍層被燒焦而形成黑色斑點;另一種 原因就是鍍液中金屬雜質含量過高所引起的,一般電力線是穿過孔眼至 零件放電,所以孔眼處的電流密度最大,這樣電位正的金屬如銅、鉛等 雜質沉

13、積較少,而相反電位較負的金屬沉積較多,所以孔眼中鋅鍍層夾 有較多的鐵,在硝酸出光時零件表面出現明顯的灰點或黑點。溶液中的 鐵主要來源于鍍件在鍍槽中未通電時溶解,解決鍍件出現孔眼的方法如 下: (1 )增加滾桶轉速; (2 )增加孔眼密度和孔徑; (3)降低電流密度,并適當延長電鍍時間以保證鍍層厚度; (4)操作時鍍件要帶電下槽; (5)鍍液要定期用雙氧水處理,處理方法是將溶液的pH提高至工 藝要求的上限或是把溶液的 pH值提高至5.8后,加入稀釋的雙氧水, 使溶液中鐵離子生成氫氧化鐵沉淀。 6.2鍍液的綜合處理 氯化鉀鍍鋅溶液在生產中不可避免要受到外來油污、化學藥品及陽 極材料不純等污染,造成

14、鍍液中雜質逐漸增多而影響鍍鋅質量。因此, 對鍍液要定期采取綜合處理,其方法如下: (1) 先用稀鹽酸調節溶液pH值至4,然后計算量的高錳酸鉀(0.5 1g/L)用熱水溶解,在攪拌條件下均勻加入鍍槽,再繼續攪拌約30min 后靜置1h。 (2) 用5%的氫氧化鈉溶液調節pH值至6.06.2,使鐵形成氫氧 化鐵析出,然后加入35g/L活性碳,邊加入邊攪拌,以充分吸附有機 雜質,然后靜置1h。 (3) 為除掉銅、鉛等雜質,此時可按2g/L加入鋅粉,并充分攪拌, 靜置12h后過濾。 (4) 用稀鹽酸調節溶液pH值至56,再用低電流密度電解處理1 2h,最后取樣分析,根據分析調整鍍液成分及適當補充添加劑

15、即可投 產。 6.3氯化鉀鍍鋅添加劑 氯化鉀鍍鋅添加劑通常也叫光亮劑,就其作用來講一般可分為三種 類型,即第一類是載體光亮劑,第二類是主光亮劑,第三類是輔助添加 劑。 6.3.1第一類載體光亮劑 載體光亮劑的作用一是增溶主光亮劑;二起輔助光亮作用;三是降 低鍍液的表面張力,提高鍍液的陰極極化作用,對陰極表面起潤濕作 用。在鍍液中的含量一般為68g/L,含量過高時會引起鍍層脆性增加, 同時還影響鈍化膜的質量;含量過低時,鍍層的光亮效果不佳。載體光 亮劑多是一些非離子型表面活性劑的磺化反應物。常用的有平平加0 與氨基磺酸磺化反應產物、或平平加 0與順丁烯二酸酐,焦亞硫酸鈉 的反應產物、或平平加0與

16、硫酸,氫氧化鈉的反應產物、以及 0P乳化 劑、TX乳化劑等。 6.3.2第二類主光亮劑 主光亮劑的作用是能吸附在陰極表面,提高陰極極化,使鍍層結晶 細致、平整和光亮,有的還能改善鍍液的分散能力和覆蓋能力。通常使 用的主光亮劑大多是由芳香醛、芳香酮以及雜環醛和雜環酮等組成。如 香草醛、芐叉丙酮、亞芐基丙酮、鄰氯苯甲醛、對氯芐叉丙酮、聚乙烯 吡咯烷酮等,可以使用一種,也可以內種一起使用。一般幾種同時使用 效果會更好。對氯芐叉丙酮的用量為0.20.5g/L,在三種材料中效果 最好,但價格最高。 在氯化鉀鍍鋅溶液中芐叉丙酮的光亮作用和整平能力最好。如與載 體光亮劑和輔助光亮劑配合好一些,鍍層的應力也不

17、大,也就是對鍍層 脆性較小。通常在氯化鉀鍍鋅溶液中芐叉丙酮的用量為0.20.4g/L。 鄰氯苯甲醛可代替芐叉丙酮,其用量為0.20.4g/L。鄰氯苯甲醛的 優點是出光快,鍍層光亮度高,但缺點是易氧化成鄰氯苯甲酸,使鍍液變的不穩定。另外鄰氯苯甲醛屬低毒、易燃物,使用也受到限制。一般 將鄰氯苯甲醛和芐叉丙酮配合使用效果會更好。 6.3.3第三類輔助光亮劑 通常在氯化鉀鍍鋅溶液中有了載體光亮劑和主光亮劑就能獲得結 晶細致和質量良好的鋅鍍層,但這種光亮劑是不夠完美的,這是因為它 的電流密度范圍不夠寬和深鍍能力差。當加入輔助光亮劑就能提高鍍液 的分散能力,擴大光亮電流密度范圍,特別是低電流密度區,同時還能 減少主光亮劑的消耗量。常用的輔助光亮劑有苯甲酸鈉( PTSA)、擴 散劑NNO (亞甲基二萘磺酸鈉)、肉桂酸、水揚酸鈉、煙酸、糖精、 苯駢三氮唑、巰基苯駢咪唑、甘氨酸、3-吡啶甲酰胺等。大致用從0.001 10g/L不等。另外,煙酸對改善鍍層質量有明顯的效果,但價格較高。 6.3.4添加劑的組成 主光亮劑可采用亞芐基丙酮和鄰氯苯甲醛兩種。亞芐基丙酮價格便 宜,對鍍層有明顯的光亮和整平作用,如果和載體光亮劑及輔助光亮劑 配合得好,鍍層的應力小,脆性也不大。采用亞芐基丙酮作主光亮劑的 氯化鉀鍍鋅添加劑參考配方如下: 亞芐基丙酮20g/L 載體光亮劑

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