1一、工作簡況1.1任務(wù)來源根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)《關(guān)于下達(dá)XXX年第XXX批國家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知》（國標(biāo)委綜合[20xxx]xxx號(hào)）的文件精神，國家標(biāo)準(zhǔn)《鉭鈮化學(xué)分析方法第14部分:氧和氮含量的測定脈沖加熱紅外吸收法和熱導(dǎo)法》由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)歸口，由寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司負(fù)責(zé)起草，該項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為XXXX，項(xiàng)目周期為x個(gè)月，完成年限為20XX年XXX月。1.2項(xiàng)目所涉及的方法簡況鈮、鉭具有耐腐蝕性、冷加工性能好和氧化膜電性能好等優(yōu)點(diǎn)，有許多重要用途。鈮具有細(xì)化鋼中晶粒的能力，在鋼中加入極少量鈮，能大大提高鋼的強(qiáng)度，改善鋼的機(jī)械和焊接性能，提高抗腐蝕性能。鈮可用做電容器、鈮基高溫合金、超導(dǎo)材料等。鉭主要用做制作鉭電解電容器，具有電容量大、漏電流小、穩(wěn)定性好、可靠性高、耐壓性能好、壽命長、體積小等突出特點(diǎn)。鉭鎢、鉭鎢鉿、鉭鉿合金，比任何別的材料更能經(jīng)受高溫和礦物酸的腐蝕，可作為飛機(jī)、導(dǎo)彈、火箭的耐熱高強(qiáng)度材料以及控制、調(diào)節(jié)裝置的零部件等。鈮和鉭還用作骨科和外科手術(shù)材料。碳化鈮和碳化鉭用于制作超硬工具的添加劑等。鈮和鉭作為很好的電子功能材料，是高科技領(lǐng)域不可或缺的金屬材料，隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步和發(fā)展，對鉭鈮材料的需求在不斷增加，對其性能上的要求也逐步提高，鉭鈮的純度要求越來越高。氧、氮的存在對鉭、鈮產(chǎn)品的材料性能影響較大，使金屬的塑形和延展性降低，脆性增大；如果在鉭鈮鑄錠過程中，無法及時(shí)去除析出的氣體元素，將在鉭鈮錠中形成氣泡和孔隙，會(huì)降低金屬的密度和機(jī)械強(qiáng)度，在加工過程中產(chǎn)生裂紋等問題。隨著鉭鈮產(chǎn)品不斷向高端化發(fā)展，因此精確控制氧、氮含量是保證鉭鈮產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵。脈沖加熱紅外吸收法和熱導(dǎo)法具有精密度好、檢測效率高等優(yōu)點(diǎn)，可以同時(shí)測定鉭鈮中的氧和氮含量。為更好地確保標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性、可操作性，促進(jìn)我國檢測技術(shù)的進(jìn)步，對標(biāo)準(zhǔn)GB/T15076.14-2008《鉭鈮化學(xué)分析方法第14部分：氧含量的測定》和GB/T15076.13-2017《鉭鈮化學(xué)分析方法第13部分：氮含量的測定》進(jìn)行整合修訂，可以有效保證鉭鈮中氧氮檢測結(jié)果的一致性和準(zhǔn)確性，同時(shí)提高檢測效率，對鉭鈮產(chǎn)品的生產(chǎn)研發(fā)、質(zhì)量保證有重要意義。1.3項(xiàng)目編制組情況1.3.1項(xiàng)目編制組的確定2023年11月在云南省昆明市召開的任務(wù)落實(shí)會(huì)上，確定了編制組成員共13家單位。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)編制工作任務(wù)量，確定了編制組構(gòu)成，見表1。表1項(xiàng)目編制組成員單位檢測有限公21.3.2主要參加單位和工作成員及其所做的工作（1）主要參加單位情況項(xiàng)目下達(dá)及任務(wù)落實(shí)后，寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司聯(lián)系相關(guān)企業(yè)完成鉭鈮樣品的收集，同時(shí)擬定了驗(yàn)證試驗(yàn)方案。西安漢唐分析檢測有限公司、寶鈦集團(tuán)實(shí)驗(yàn)中心是本項(xiàng)目的一驗(yàn)單位。對起草單位的研究報(bào)告中的試驗(yàn)條件進(jìn)行驗(yàn)證；對標(biāo)準(zhǔn)文本提出修改意見；協(xié)調(diào)起草單位完成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿的校核工作；完成精密度試驗(yàn)；提交驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告。國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、稀美資源（廣東）有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、九江有色金屬冶煉有限公司、西北稀有金屬材料研究院寧夏有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、浙江創(chuàng)欣新材料有限公司、江蘇美特林科特殊合金股份有限公司、西安中鈦華測檢測技術(shù)有限公司、甘肅精普檢測科技有限公司是項(xiàng)目二驗(yàn)單位。主要按照《研究報(bào)告》中的試驗(yàn)步驟完成精密度試驗(yàn)，對于試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)的問題反饋給起草單位。（2）本標(biāo)準(zhǔn)起草人員及其工作職責(zé)本標(biāo)準(zhǔn)主要草人及其工作職責(zé)見表2。表2主要起草人及其工作職責(zé)驗(yàn)證樣品的收集與確認(rèn)，驗(yàn)證試驗(yàn)方案的制定1.4主要工作過程寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司在接到標(biāo)準(zhǔn)修訂任務(wù)后，成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，召開了標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目編制啟動(dòng)會(huì)議，對標(biāo)準(zhǔn)編寫工作進(jìn)行了部署和分工，主要工作過程經(jīng)歷了以下幾個(gè)階段。1.4.1預(yù)研階段2020年8月-2022年4月，寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司電話咨詢方式，分別向稀美資源（廣東）有限公司、廣東廣晟稀有金屬光電新材料有限公司、西安漢唐分析檢測有限公司、寶鈦集團(tuán)有限公司、九江有色金屬冶煉有限公司等同行就氧和氮含量的檢測方法進(jìn)行了全面調(diào)研。1.4.2立項(xiàng)階段32022年5月25日寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司向全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)稀有分標(biāo)委（SAC/TC243/SC3）提交了《鉭鈮化學(xué)分析方法第14部分:氧和氮含量的測定脈沖加熱紅外吸收法和熱導(dǎo)法》標(biāo)準(zhǔn)修訂的項(xiàng)目建議書、標(biāo)準(zhǔn)草案等材料，進(jìn)過分標(biāo)委委員的討論、同意后，由秘書處上報(bào)給國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)。2024年7月23日，國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)在網(wǎng)站上對擬立項(xiàng)國家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目《鉭鈮化學(xué)分析方法第14部分：氧和氮含量的測定脈沖加熱紅外吸收法和熱導(dǎo)法》，向社會(huì)公開征求意見。2024年x月x日，國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布了《xxx》（國標(biāo)委綜合[2024]X號(hào)），正式下達(dá)該標(biāo)準(zhǔn)的制修訂計(jì)劃，標(biāo)準(zhǔn)名稱為《鉭鈮化學(xué)分析方法第14部分:氧和氮含量的測定脈沖加熱紅外吸收法和熱導(dǎo)法》，項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為XXXX，項(xiàng)目周期為xxx個(gè)月，完成年限為20xx年X月，技術(shù)歸口單位為全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)。1.4.3起草階段（1）任務(wù)落實(shí)2023年11月1日-11月4日，全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)稀有金屬分標(biāo)委（SAC/TC243/SC3）在云南省昆明市組織召開了《鉭鈮化學(xué)分析方法第14部分：氧和氮含量的測定脈沖加熱紅外吸收法和熱導(dǎo)法》的任務(wù)落實(shí)會(huì)。會(huì)上確定了由寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司牽頭負(fù)責(zé)《鉭鈮化學(xué)分析方法第14部分：氧和氮含量的測定脈沖加熱紅外吸收法和熱導(dǎo)法》的起草工作，由西安漢唐分析檢測有限公司、寶鈦集團(tuán)有限公司、國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、浙江創(chuàng)欣新材料有限公司、稀美資源（廣東）有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、九江有色金屬冶煉有限公司、西北稀有金屬材料研究院寧夏有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、甘肅精普檢測科技有限公司、江蘇美特林科特殊合金股份有限公司、西安中鈦華測檢測技術(shù)有限公司12家單位協(xié)助起草，明確了所采用的分析方法及其測定范圍，同時(shí)確定了樣品制備單位、進(jìn)度安排等事項(xiàng)。（2）樣品收集2023年11月～2023年12月編制組結(jié)合驗(yàn)證單位鉭鈮產(chǎn)品的生產(chǎn)和應(yīng)用情況，結(jié)合寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司生產(chǎn)及研究情況，開展試驗(yàn)樣品的成分設(shè)計(jì)、選材和制備，充分考慮到試驗(yàn)樣品的代表性，共制備了鉭錠、鈮錠、鉭絲、鈮絲、鉭粉、鈮粉、鉭鈮復(fù)合物十種牌號(hào)的鉭鈮樣品為本標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一的試驗(yàn)樣品，相關(guān)信息見表3所示。表3本標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)樣品的基本信息172839456（3）試驗(yàn)研究2024年1月～2024年6月主起草單位完成主要試驗(yàn)工作，對試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和分析，形成了方法研究報(bào)告、標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明。經(jīng)過與各驗(yàn)證單位的討論，形成了征求意見稿，并進(jìn)行了廣泛的征求意見工作。（4）驗(yàn)證工作2024年8月，寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司將試驗(yàn)樣品、優(yōu)化后的標(biāo)準(zhǔn)文本和研究報(bào)告分別寄給4第一驗(yàn)證單位西安漢唐分析檢測有限公司、寶鈦集團(tuán)有限公司和二驗(yàn)單位國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、浙江創(chuàng)欣新材料有限公司、稀美資源（廣東）有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、九江有色金屬冶煉有限公司、西北稀有金屬材料研究院寧夏有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、甘肅精普檢測科技有限公司、江蘇美特林科特殊合金股份有限公司、西安中鈦華測檢測技術(shù)有限公司。由一驗(yàn)單位對條件試驗(yàn)、精密度和準(zhǔn)確度進(jìn)行驗(yàn)證，二驗(yàn)單位對精密度試驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。2024年8月-9月，驗(yàn)證單位完成驗(yàn)證工作，將驗(yàn)證報(bào)告返給主起草單位，主起草單位匯總?cè)康木芏仍囼?yàn)數(shù)據(jù)并進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和分析，采納各家驗(yàn)證報(bào)告中提出的合理性意見和建議，并優(yōu)化實(shí)驗(yàn)步驟，完善標(biāo)準(zhǔn)文本，形成標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明討論稿。（5）標(biāo)準(zhǔn)討論會(huì)2023年5月23日-24日，起草單位和各驗(yàn)證單位參加全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在江蘇無錫召開國家標(biāo)準(zhǔn)《鉭鈮化學(xué)分析方法第14部分：氧和氮含量的測定脈沖加熱紅外吸收法和熱導(dǎo)法》的討論會(huì)。會(huì)上西安漢唐分析檢測有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、寶雞鈦業(yè)股份有限公司、五礦鈹業(yè)股份有限公司、承德天大釩業(yè)有限責(zé)任公司等26個(gè)單位三十余專家代表對標(biāo)準(zhǔn)討論稿進(jìn)行了細(xì)致認(rèn)真地討論，主要提出了以下的意見和建議：（1）封面中，將“氧量和氮量”修改為“氧和氮含量”；（2）7章中，將“樣品”按產(chǎn)品要求進(jìn)行表述；（3）8.5中，“將“校準(zhǔn)程序”內(nèi)容進(jìn)行簡化表述；（4）8.9中，增加“數(shù)據(jù)處理”。編制組根據(jù)會(huì)議匯總意見，采納了以上專家意見，對標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿進(jìn)行了修改和完善。1.4.4.征求意見階段（1）編制組通過在中國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量信息網(wǎng)公開、郵件和會(huì)議討論等形式對《鉭鈮化學(xué)分析方法第14部分：氧和氮含量的測定脈沖加熱紅外吸收法和熱導(dǎo)法》的征求意見稿進(jìn)行廣泛的意見征詢。（2）標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審會(huì)1.4.5審查階段1.4.6報(bào)批階段二、標(biāo)準(zhǔn)的編制原則2.1規(guī)范性本文件嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》、GB/T6379.2-2004《測量方法的結(jié)果與準(zhǔn)確度（正確性與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)化測量方法重復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法》的要求進(jìn)行編寫，并且遵守國家安全、衛(wèi)生、環(huán)保等法律、法規(guī)的要求。2.2適用性《鉭錠》、YS/T884-2013《鈮錠》、YS/T1638-2023《超導(dǎo)鈮板》、YS/T1560-2022《高純鈮錠》、GB/T38974-2020《增材制造用鈮及鈮合金粉》、GB/T38975-2020《增材制造用鉭及鉭合金粉》、GJB957A-2018《航天用鈮鉿合金板材規(guī)范》、GJB9572-2018《航天用Ta10W合金棒材規(guī)范》、GJB2511A-2018《有可靠性指標(biāo)的電容器用鉭絲規(guī)范》、YS/T656-2007《鈮及鈮合金加工產(chǎn)品牌號(hào)5和化學(xué)成分》、YS/T1005-2014《鉭條》、YS/T1024-2015《濺射用鉭靶材》、GB/T26061-2010《鉭鈮復(fù)合碳化物》等要求，并結(jié)合鉭鈮行業(yè)生產(chǎn)、科研和使用的實(shí)際需求，反映了當(dāng)前國內(nèi)各生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)水平，宜于應(yīng)用，經(jīng)濟(jì)上合理，兼顧現(xiàn)有資源的合理配置，提高了本標(biāo)準(zhǔn)的適用性。2.3先進(jìn)性本文件采用操作簡便，精密度好、準(zhǔn)確度高的脈沖加熱紅外吸收法和熱導(dǎo)法測定鉭鈮中氧、氮含量，在國內(nèi)實(shí)驗(yàn)室普遍具備此設(shè)備能力，能很好地滿足行業(yè)對鉭鈮中氧氮的分析測試需求，具有可操作性，同時(shí)提高了檢測效率。本文件涉及的內(nèi)容，技術(shù)水平不低于當(dāng)前國內(nèi)先進(jìn)水平。三、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定依據(jù)及主要試驗(yàn)和驗(yàn)證情況分析本文件是在充分調(diào)研生產(chǎn)的實(shí)際水平后完成的。3.1氧氮元素測定范圍的確定在確定鉭鈮中氧氮含量的測定范圍時(shí)，參考了G《冶金用鉭粉》、YS/T827-2012《鉭錠》、YS/T884-2013《鈮錠》、YS/T1638-2023《超導(dǎo)鈮板》、YS/T1560-2022《高純鈮錠》、GB/T38974-2020《增材制造用鈮及鈮合金粉》、GB/T38975-2020《增材制造用鉭及鉭合金粉》、GJB957A-2018《航天用鈮鉿合金板材規(guī)范》、GJB9572-2018《航天用Ta10W合金棒材規(guī)范》、GJB2511A-2018《有可靠性指標(biāo)的電容器用鉭絲規(guī)范》、YS/T656-2007《鈮及鈮合金加工產(chǎn)品牌號(hào)和化學(xué)成分》、YS/T1005-2014《鉭條》、YS/T1024-2015《濺射用鉭靶材》、GB/T26061-2010《鉭鈮復(fù)合碳化物》等產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和國內(nèi)外客戶技術(shù)協(xié)議對氧氮含量的要求，并結(jié)合當(dāng)前生產(chǎn)、科研以及預(yù)期對鉭鈮中氧、氮含量的測定要求，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)，確定了標(biāo)準(zhǔn)測定范圍：氧為0.0010%～1.50%，氮為0.0005%～0.400%3.2脫氣功率的選擇儀器脫氣時(shí)要保持較高溫度，以便降低空白，同時(shí)又不能使溫度太高，造成石墨坩堝揮發(fā)污染系統(tǒng)并且影響爐頭壽命。為了獲得穩(wěn)定的低空白值，現(xiàn)通過試驗(yàn)比較不同功率條件下的空白值，結(jié)果見表5。表5不同脫氣功率空白值比較(%）結(jié)果表明,脫氣功率低于5.5kW時(shí)空白不穩(wěn)定，功率在5.5-6.0kW時(shí)空白低且穩(wěn)定，綜合考慮選擇脫氣功率為5.5kW。經(jīng)一驗(yàn)單位試驗(yàn)驗(yàn)證，得到的結(jié)論與主起草單位一致。3.3分析功率選擇實(shí)驗(yàn)分析功率的大小與熔樣溫度的高低相對應(yīng)，它是影響分析結(jié)果的關(guān)鍵之一，氧氮聯(lián)測儀的分析功率對鉭鈮樣品中氧、氮釋放有較大影響，因此考察了在不同分析功率下鉭鈮樣品中氧、氮的釋放情況。結(jié)果見表6。6表6不同分析功率選擇實(shí)驗(yàn)（%）結(jié)果表明，在4.5kW以下樣品雖然無拖尾現(xiàn)象但氧、氮含量偏低，釋放不完全。在5.0kW-5.5kW范圍內(nèi)氧、氮的測定結(jié)果為一致，因而分析功率在5.0-5.5kW之間為最佳，考慮到脫氣功率選擇為5.5kW，故本實(shí)驗(yàn)分析功率確定為5.0kW。經(jīng)一驗(yàn)單位試驗(yàn)驗(yàn)證，得到的結(jié)論與主起草單位一致。3.4鎳助熔劑用量的選擇實(shí)驗(yàn)本文選擇高純鎳為浴料對比相同分析條件下浴量與樣品量的比例，固定樣品量改變浴量做鉭鈮樣品不同浴量選擇實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表7。表7鎳助熔劑用量的選擇實(shí)驗(yàn)（%）4：15：16：17：1結(jié)果表明鎳助熔劑與試料的質(zhì)量比為6：1時(shí)已經(jīng)可以完全釋放出樣品中氧、氮。因此本實(shí)驗(yàn)選擇鎳助熔劑與試料的質(zhì)量比為不小于6：1。經(jīng)一驗(yàn)單位試驗(yàn)驗(yàn)證，得到的結(jié)論與主起草單位一致。3.5稱樣量的選擇在氣體分析中，試樣稱樣量太少，系統(tǒng)空白等因素對分析結(jié)果精度影響就越大，若試樣稱樣量太大，熔體就越易從坩堝中溢出阻礙了氣體的逸出，導(dǎo)致結(jié)果偏低，本試驗(yàn)稱取不同鉭鈮樣品，選擇不同稱樣量進(jìn)行試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表8。表8稱樣量的試驗(yàn)（%）從表中數(shù)據(jù)可以看出，稱樣量小于0.070g時(shí)，結(jié)果相對波動(dòng)大；稱取0.08g～0.12g時(shí)，結(jié)果穩(wěn)定；稱取大于0.12g時(shí)，結(jié)果穩(wěn)定但是氧、氮含量明顯偏低，所以選取稱樣量0.07g～0.12g7分析鉭鈮中氧、氮含量。經(jīng)一驗(yàn)單位試驗(yàn)驗(yàn)證，得到的結(jié)論與主起草單位一致。3.6分析時(shí)間選擇實(shí)驗(yàn)樣品分析結(jié)束由最短分析時(shí)間和比較水平共同決定，通過實(shí)驗(yàn)可以觀察鉭鈮樣品中氧、氮含量峰結(jié)束時(shí)間。不同氧含量的釋放曲線見圖1、圖2，不同氮含量的釋放曲線見圖3、圖4。由圖1和圖2可知，分析開始10s后，氧的釋放曲線逐漸開始形成，到30s時(shí)氧的釋放曲線降至水平位置，鉭鈮中氧分析此時(shí)已經(jīng)完成。由圖3和圖4可知，分析開始20s后，氮的釋放曲線逐漸開始形成，到55s時(shí)氮的釋放曲線降至水平位置，鉭鈮中氮分析此時(shí)已經(jīng)完成。氧和氮釋放曲線平滑，無拖尾，故本方法選擇氧分析時(shí)間30s,氮分析時(shí)間55s。圖1不同氧量的釋放曲線圖2不同氧量的釋放曲線圖3不同氮量的釋放曲線圖4不同氮量的釋放曲線經(jīng)一驗(yàn)單位試驗(yàn)驗(yàn)證，得到的結(jié)論與主起草單位一致。3.7方法檢出限及定量下限對分析使用的高純鎳空白連續(xù)測定11次，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差為元素檢出限，以10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差為定量下限，結(jié)果見下表9。表9方法的檢出限和測定下限(μg∕g)氧氮SS方法中氧的定量下限為0.00021%、氮的定量下限為0.000047%，完全滿足標(biāo)準(zhǔn)中測定范圍下限氧為0.0010%、氮為0.0005%的要求。一驗(yàn)單位（西安漢唐分析檢測有限公司和寶鈦集團(tuán)有限公司）按照試驗(yàn)條件開展了方法的檢出限和測定下限試驗(yàn)，結(jié)果見表10和表11。8表10一驗(yàn)單位（西安漢唐）驗(yàn)證方法的檢出限和測定下限試驗(yàn)結(jié)果(μg∕g)氧氮值S值S限3表11一驗(yàn)單位（寶鈦集團(tuán)）驗(yàn)證方法的檢出限和測定下限試驗(yàn)結(jié)果(μg∕g)氧氮值S限值S限+0表10和表11中可以得出，方法中氧的測定下限為0.00030%、氮的測定下限分別為0.0001%和0.000083%，完全滿足標(biāo)準(zhǔn)中測定范圍下限氧為0.0010%、氮為0.0005%的要求。3.8精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)3.8.1精密度試驗(yàn)將鈮-1（鈮錠）、鈮-2（鈮錠）、鈮-3（鈮絲）、鈮-4（鈮粉）、鈮-5（鈮粉）、鉭-1（鉭錠）、鉭-2（鉭絲）、鉭-3（鉭粉）、鉭-4（鉭粉）、鉭-5（鉭粉）、鉭-6（鉭粉）、鉭鈮碳化物樣品按照試驗(yàn)方法對氧氮含量分別獨(dú)立地進(jìn)行11次測定，測定結(jié)果見表12和表13。表12氧的精密度試驗(yàn)結(jié)果（%）測定次數(shù)鈮-1鈮-2鈮-3鈮-4鈮-5鉭-1鉭-2鉭-3鉭-4鉭-5鉭-6鉭鈮碳化物10.002020.002670.003900.55270.001460.01570.12300.48400.03840.562720.001880.002290.003030.55050.001560.01800.12430.48100.03860.559230.001860.002270.003070.55140.001530.01740.12340.48470.04020.569440.001820.002770.003410.55200.002020.01400.12390.48480.03860.564350.001840.002390.003010.55480.001620.01650.12430.48360.03840.567960.001530.002280.003190.55470.001770.01440.12390.48180.03870.568270.002020.002940.003200.55490.001560.01840.12340.48330.03850.564980.001510.002890.003760.55510.001710.01740.12310.48670.04040.567990.001530.002920.003390.55110.001500.01670.12310.48310.03900.56090.001740.002830.003790.55020.001590.01610.12620.48310.04090.56200.001850.002340.003390.55090.001900.01480.12620.48630.04020.5628平均值0.0017801.4120.003380.55260.001660.01630.12410.48390.03930.5646s0.000180.000280.000320.00190.0170.000180.00150.00110.00190.00940.000950.0034RSD10.3710.779.470.3410.649.200.890.390.832.420.60G1.4721.2190.9700.8871.5760.8481.6600.6280.9071.586G1.2901.0231.6491.0931.5472.0631.8541.6541.8171.7191.4302.3552.3552.3552.3552.3552.3552.3552.3552.3552.3552.3552.3552.5642.5642.5642.5642.5642.5642.5642.5642.5642.5642.5642.5649判定結(jié)果無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值表13氮的精密度試驗(yàn)結(jié)果（%）測定次數(shù)鈮-2鈮-4鈮-5鉭-2鉭-3鉭-4鉭-5鉭-6鉭鈮碳化物10.001150.04880.02100.002450.004260.18020.01490.000700.371520.001020.05030.02160.002900.004860.18400.01550.000750.371330.001110.05160.02190.002430.004970.18450.01500.000700.378040.001070.04940.02190.002440.004080.18170.01500.000740.373750.001040.04960.02210.002560.004080.18650.01490.000760.378460.001130.05050.02110.002860.004440.18750.01540.000760.373970.001010.04960.02280.002810.004410.18440.01400.000800.372180.001100.05120.02150.002730.004780.18130.01480.000720.372290.000980.04830.02060.002570.004850.17760.01410.000810.37130.000960.05100.02090.002660.004850.18150.01520.000760.37460.000930.04820.02200.002840.004560.18200.01510.000800.3724平均值0.001050.04990.021580.002660.004560.18280.01490.000750.3736s0.0000730.00120.00060.000180.000330.00290.000470.0000380.0025RSD6.942.402.986.745.080.67G1.5911.4381.5271.2791.4671.8261.9101.4240.901G1.4401.5011.8941.3451.2631.2771.2731.4481.9032.3552.3552.3552.3552.3552.3552.3552.3552.3552.5642.5642.5642.5642.5642.5642.5642.5642.564判定結(jié)果無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值無離群值從表10和表11中的數(shù)據(jù)來看，起草單位的鉭鈮樣品中氧氮含量的精密度良好。采用格拉布斯（Grubbs）發(fā)對上述精密度數(shù)據(jù)進(jìn)行離群值檢驗(yàn)，按照下式計(jì)算該數(shù)據(jù)中最大值和最小值的Grubbs統(tǒng)計(jì)量：從上表Grubbs檢驗(yàn)結(jié)果可以看出，不同氧、氮含量水平樣品的測定結(jié)果均無離群值。3.8.2正確度試驗(yàn)采用加標(biāo)回收試驗(yàn)考察本方法的正確度，選取一定量的鉭鈮樣品按試驗(yàn)方法進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，加標(biāo)量及測試結(jié)果見表14、表15。表14氧含量加標(biāo)回收試驗(yàn)表15氮含量加標(biāo)回收試驗(yàn)從表12、13中數(shù)據(jù)可看出，氧的回收率在102.9%-106.9%之間，氮的回收率在99.1%-103.9%之間，說明方法準(zhǔn)確。3.9主要試驗(yàn)（驗(yàn)證）的分析及綜述報(bào)告3.9.1實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)比對結(jié)果匯總在完成相關(guān)條件試驗(yàn)后，對12個(gè)鉭鈮實(shí)際樣品中的氧含量和9個(gè)鉭鈮實(shí)際樣品中的氮含量進(jìn)行了平行測定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見附錄。在匯總數(shù)據(jù)后，按照GB/T6379.2—2004對參編單位的試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)計(jì)算，在對原始測定數(shù)據(jù)進(jìn)行柯克倫檢驗(yàn)及格拉布斯檢驗(yàn)，剔除離群值后，進(jìn)行精密度數(shù)據(jù)計(jì)算，從而確定重復(fù)性限和再現(xiàn)性限。氧、氮元素統(tǒng)計(jì)分析后結(jié)果可接受的實(shí)驗(yàn)室個(gè)數(shù)、可接受的數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)、平均值、重復(fù)性限、再現(xiàn)性限見表16。可接受數(shù)據(jù)明細(xì)見附錄。表16各樣品水平統(tǒng)計(jì)結(jié)果表%1ON2ON3ON4ON5ON3.9.2重復(fù)性和再現(xiàn)性本方法氧、氮元素各水平精密度測試結(jié)果的平均值及對應(yīng)的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限進(jìn)行匯總，見表17各樣品水平的平均值、重復(fù)性限（r）和再現(xiàn)性限（R）wO/%wN/%四、標(biāo)準(zhǔn)中涉及專利的情況本文件不涉及專利問題。五、預(yù)期達(dá)到的社會(huì)效益等情況本標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中，參照了GB/T15076.14-2008《鉭鈮化學(xué)分析方法氧量的測定》和GB/T15076.13-2017《鉭鈮化學(xué)分析方法第14部分：氮量的測定惰氣熔融-熱導(dǎo)法》，并結(jié)合我國鉭鈮生產(chǎn)企業(yè)和使用加工企業(yè)的生產(chǎn)工藝技術(shù)水平，經(jīng)過調(diào)研在生產(chǎn)的實(shí)際水平上確定的。本標(biāo)準(zhǔn)操作方便規(guī)范，可執(zhí)行性強(qiáng)，提高了檢測效率，檢測范圍涵蓋了當(dāng)前鉭鈮產(chǎn)品中氧、氮元素含量的對應(yīng)范圍，充分滿足了現(xiàn)階段生產(chǎn)和科研的檢測要求。本文件規(guī)范