ICS71.040.40Evaluationoflong-termstabilityforchemicalanalyticalinstruments-2020-06-19發布IT/CSTM00277《化學分析儀器長期穩定性評價》擬分為以下兩部分：本部分由中國材料與試驗團體標準委員會航空材料領域委員會（CSTM/FC53）本部分由中國材料與試驗團體標準委員會航空材料領域委員會（CSTM/FC53）化學分析儀器長期穩定性評價第1部分：基于標準方法的評價本部分規定了化學分析儀器長期穩定性評價方法的評價流程及評短期精密度shorttermpre將計劃進行的儀器長期穩定性測量全程時間r，等分為若干時間段，如每半小時或每一小時為一個st2標準差相類似，時段內重復性標準差屬于合并樣本s—l密度、總平均值正確度要求，所能持續的最長時間稱為這個試樣某個元素的長期穩定性時間上限，用3.1根據分析儀器短期、長期的測量精密度和短期、長期的測量正確度滿足測量統計要求，確定儀器的長期穩定性滿足測量要求。依據檢測標準的重復性限r和室內再現到滿足測量標準要求的最長時間上限TMAX。本部分所有的統計都基于95%置信度。b)各時段測量平均值的正確度；4評價流程4.1試驗設計及數據測量個節點使用標準樣品測量n次為一組數據（yi1、yi2??yik得到m組數據。時段內均值為i=Σ=1yik，3總均值為。對于節點數（或測量組數）m應不低于8，以保證數據的自由4.2各時段內數據精密度檢驗4.2.1儀器短期重復性滿足要求是儀器長期穩定性的首要條件，而精密度又是評價結果準確度的前提條件，因此長期穩定性測量應首先保證各時段內精密度符合相即Iyi1yi2I≤r；或三次獨立測量極差不大于1.2r，其中，r=4.2.3若某節點數據的精密度不滿足檢驗要求，則從該節點開始剔除，向前至起始測量數據，或向后4.3各時段內數據正確度檢驗）：??????????????（1））：σRw——標準中給出的室內再現性標準偏差；Rw——標準中給出的室內再現性限。若某一節點的數據正確度不滿足檢驗要求，則剔除數據的原則注：若測量標準中未給出室內再現性限方差σRw，僅給出σR及σr(或R、r)時，針對鋼鐵化學分析，可用經驗公式估關系可歸納成以下經驗公式（4）或（5），其中Rw＝2.8σRw。???????????????????（4）R=(R2+r2)/4???????????????????（5）4.4時段內重復性檢驗4.4.1長期穩定性測量是一個實驗室內同一操作人員使用同一測量方法，針對同一臺儀器、不重新校st/σ≤X2(1-α)(1)/1??????????????（7）X2(1-α)(1)——X2分布的(1α)分位數；α——顯著性水平，通常取0.05。4間第一組數據或最終時間最后一組數據開始剔除，以保留最多組數4.5時段間總精密度檢驗4.5.2長期穩定性試驗條件與室內再現性條件類似，唯一的區別在于，前者是長時間（通常24hSl/σY≤X2(1-α)(Y2)/Y2????????????（10）時間第一組數據或最終時間最后一組數據開始剔除，以4.6總平均值正確度檢驗長期穩定性測量結果的總平均值的正確度的檢驗方法：總平均值o之差不大于臨界差CDo.95(W)oI≤CDo.95(W)，若標準樣品的標準不確定度UCRM不可忽略，則有：準要求，此時，應從起始數據或最終數據開始剔除，以保留最多組數據各時段內正確度、時段內重復性、時段間總精密度、總平均值正確度的4.7.2對多個元素同時測量并有多個濃度水平的長期穩定性測量，可得到多個時間上限，以最短的時4.8長期穩定性測量的時機5分析儀器長期穩定性測量及評價的流程圖Iyi1yi2I≤時段內數據iμ0I≤CD0.95(Rw)時段內數據=R(1r2st/σ≤X2(1-α)(y1s/σy≤X2(1-α)(y2)/y≤CD0.95(Rw)/√=σw(1σrMAX確定選rrMAX確定b)識別樣品、實驗室和試驗日期所需的全部資料；67符號及縮略語yiσrRRwσrσRσRwSylCD0.95(Rw)X2pμCRMTMAXmSσyStX2(1-α)(Y1)αU8CS2000型紅外碳硫分析儀；天平（靈敏度為0.1mg鎢錫助熔劑NCS150004（C≤0.0008%，S≤0.0005%紅外超低碳硫坩堝（1200℃灼燒2h）。校準用標準樣品：BGY97-1、YSBC11試用標準樣品：樣品1#：材字240（W6Mo5Cr4V2）、樣品2#：YSBC11342-2015（316）。具體成分見表實驗操作執行標準GB/T20123-2006，該標準的精μ0UCRMμ0UCRMμ0UCRMμ0UCRMC-S-rRwCS上午7:30之前儀器校正后，7:30開始測量至21:30，測量總時間約14小時，此過程中不進行任何校正。樣品1#、2#分別每半小時測量1組數據，每組測量2次，共計測量29組，測量結表B.3長期穩定性測量數據CSCS1234567899CSCS以1#樣品的C元素為例，計算各時段內測量結果的精密度，結果如表B.4所示，每組數據均滿足ylIyi1yi2IIyμ0IrRwCD0.95(Rw)123456789ylIyi1yi2I0IrCD0.95(Rw)以1#樣品的C元素為例，計算各時段內測量結果的正確度，同理，分別對1#樣品的S元素、2#樣品的C、S元素的組內正確度檢數據不滿足公式（1）檢驗要求，考慮樣品標準不確定度后滿足以下公僅對1#樣品的C元素剔除前5組數據，剩余數據的時段內重復性檢驗計算結果如表B.5所示。均滿足1X2(0.95)(1)/1對1#樣品C元素的24組數據，其余樣品組分的29組數據進行時段間總精密度檢驗，計算數據列于表yσw/σy2X2(0.95)(2)/2對1#樣品C元素的24組數據，其余樣品組分的29組數據進行時段間總均值正確度檢驗，計算數據列于表B.7中。可以看出，1#-S、2#-C、0I≤CD0.95(W)，總均值正確度檢驗符合要求；而 UCRM，%mnyσwCD0.95(W)-2-222復性、時段間總精密度以及總均值正確度檢驗要求，1#-C剔除數據后的15組數據的計算結果列于表B.8表B.81#-C時段內重復性、時段間總精密度及總平均值yX2(0.