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文檔簡介
天然氣制甲醇作者:一諾
文檔編碼:zFubJqI6-ChinafqPWAYK9-China7pJaUcHb-China天然氣制甲醇的概述核心原理基于碳氫化合物的重整與羰基化反應。天然氣中的主要成分甲烷通過蒸汽轉化反應生成CO和H?:CH?+H?O→CO+H?,該吸熱反應需外部供熱維持高溫環境。合成氣經凈化去除硫等雜質后,在分子篩催化劑作用下,CO與H?按:的摩爾比發生放熱縮合反應生成甲醇。反應器通常采用流化床或固定床設計以優化傳質和熱量管理。天然氣制甲醇是以天然氣為原料,在高溫高壓條件下通過催化轉化生成甲醇的過程。首先將天然氣與水蒸氣在reformer中進行蒸汽重整反應,生成一氧化碳和氫氣組成的合成氣;隨后經脫硫凈化后,在-℃和-MPa的銅基催化劑床層中,按照CO+H?→CH?OH的主反應進行甲醇合成。該過程需嚴格控制溫度和壓力以提高轉化效率。工藝包含三個關鍵階段:原料預處理和合成氣制備及甲醇合成。天然氣經脫硫后與過熱水蒸氣在-℃的管式爐中進行蒸汽重整,生成含CO和H?的合成氣。隨后通過低溫methanolsynthesisreactor,在-℃和-MPa條件下,借助CuO/ZnO/Al?O?催化劑實現甲醇合成,反應選擇性達%以上。該過程能量密集且需精準控制雜質含量以維持催化劑活性。定義及基本原理全球天然氣供應格局深刻影響甲醇產業成本與產能分布近年來,天然氣價格波動及區域資源分配不均顯著制約著甲醇生產效率。中東地區憑借低成本頁巖氣優勢成為全球最大甲醇出口基地,而美國頁巖氣革命推動其產能持續擴張。中國作為全球最大甲醇消費國,依賴進口LNG補充原料缺口,導致成本競爭力下降。未來液化天然氣運輸網絡優化及俄羅斯-歐洲管道氣供應穩定性將成為影響全球甲醇產業布局的關鍵變量。傳統下游領域如甲醛和MTBE和醋酸保持穩定需求,其中亞洲新興經濟體建筑和汽車工業擴張持續拉動消費。更顯著的增長來自綠色能源領域:甲醇燃料在航運業的試點應用加速,歐盟碳關稅政策推動高能耗行業轉向低碳甲醇采購。預計到年,可再生甲醇需求將增長倍,帶動天然氣制甲醇企業通過碳捕集技術實現產品脫碳溢價。全球天然氣與甲醇產業需求分析上游環節以天然氣供應為核心,包括勘探開采和凈化及運輸,關鍵原料為甲烷;中游涉及合成氣制備和催化反應生成甲醇,需高溫高壓設備和高效催化劑;下游應用覆蓋化工領域和能源燃料及新興的綠色氫能產業。中國產業鏈高度整合,從煤/天然氣制甲醇到衍生物生產形成完整鏈條,而中東地區側重原料出口與基礎化學品制造。中國是全球最大的甲醇生產國,年產量約,萬噸,占全球總產能的%以上,依托豐富的煤炭資源和天然氣進口優勢,形成以西北和華北為主的產業集群。伊朗憑借世界第二大的天然氣儲量,通過南帕爾斯氣田支撐年產逾,萬噸甲醇產能,成本極具競爭力。美國借助頁巖氣革命,利用廉價天然氣推動甲醇產能擴張至約,萬噸/年,主要集中在墨西哥灣沿岸,技術成熟且出口活躍。中東-亞洲構成全球核心產銷軸心:伊朗通過管道向中國輸送天然氣,并直接對華出口甲醇;卡塔爾LNG出口支撐東亞國家的甲醇生產。美國因頁巖氣成本低,成為歐洲能源危機下的替代供應源。俄羅斯受制裁影響,遠東甲醇產能擴張受限。未來產業鏈將向低碳化轉型,挪威等國探索碳捕集技術,而中國推動煤經甲醇制烯烴與可再生能源耦合,強化綠色甲醇在航運燃料中的應用潛力。主要生產國及產業鏈結構在天然氣產地建設甲醇生產基地,可就地轉化資源,減少長距離運輸成本,創造就業并促進基礎設施投資。同時,甲醇作為替代燃料可降低石油依賴,增強國家能源自主性。例如,伊朗通過出口天然氣制甲醇年創匯超百億美元,既平衡外匯收支,又鞏固其在國際化工市場的地位。天然氣制甲醇技術通過將廉價或過剩的天然氣轉化為高附加值產品,顯著提升資源利用率。甲醇作為基礎化工原料,可進一步生產甲醛和醋酸和烯烴等下游產品,形成完整的產業鏈條。例如,中東地區依托豐富天然氣資源發展甲醇產業,帶動塑料和燃料添加劑等高利潤領域增長,推動區域經濟多元化,降低對單一能源出口的依賴。全球甲醇需求年均增長率超%,主要受新能源和清潔燃料及化工新材料需求拉動。天然氣制甲醇項目可靈活對接國內外市場,尤其在碳中和背景下,利用低碳排放的天然氣替代煤基路線,符合國際環保政策導向,有望獲得碳稅減免或綠色金融支持,提升項目長期競爭力。經濟意義與市場價值技術原理與反應機制在Cu-Zn-Al-O催化劑存在下,CO和CO?與H?在-℃和-MPa壓力條件下生成甲醇:CO+H?→CH?OH;CO?+H?→CH?OH+H?O。反應為強放熱過程,需高效移除熱量以抑制副反應。通過優化空速和氫碳比可提升甲醇選擇性至理論值的%以上,是工藝經濟性的關鍵環節。天然氣制甲醇的核心第一步是通過蒸汽甲烷重整將CH?與H?O在高溫和鎳基催化劑作用下生成合成氣。反應式為:CH?+H?O→CO+H?。此過程需嚴格控制溫度以避免碳沉積,并通過調節水碳比優化產率,是后續甲醇合成的原料氣體來源。為調整合成氣中CO與H?的比例,采用水煤氣變換反應:CO+H?O→CO?+H?。該反應在-℃下進行,使用鐵基或銅鋅氧化物催化劑。通過控制溫度和壓力可調節反應平衡,確保氫碳比適配甲醇合成需求,同時減少副產物如CO對后續催化劑的毒化作用。天然氣轉化的核心化學反應催化劑的作用及其類型催化劑在天然氣制甲醇過程中主要通過提供活性中心降低反應活化能,加速CO和H?的合成氣轉化為甲醇。常見的銅基催化劑利用銅的還原性促進碳氧鍵斷裂,鋅鉻系催化劑則通過酸性位吸附中間體。其選擇性和壽命直接影響產率,例如添加氧化鋁可增強抗積炭能力,而納米結構設計能提升活性組分分散度。催化劑在天然氣制甲醇過程中主要通過提供活性中心降低反應活化能,加速CO和H?的合成氣轉化為甲醇。常見的銅基催化劑利用銅的還原性促進碳氧鍵斷裂,鋅鉻系催化劑則通過酸性位吸附中間體。其選擇性和壽命直接影響產率,例如添加氧化鋁可增強抗積炭能力,而納米結構設計能提升活性組分分散度。催化劑在天然氣制甲醇過程中主要通過提供活性中心降低反應活化能,加速CO和H?的合成氣轉化為甲醇。常見的銅基催化劑利用銅的還原性促進碳氧鍵斷裂,鋅鉻系催化劑則通過酸性位吸附中間體。其選擇性和壽命直接影響產率,例如添加氧化鋁可增強抗積炭能力,而納米結構設計能提升活性組分分散度。工藝條件對產率的影響天然氣制甲醇過程中,反應溫度是核心工藝參數之一。通常在-℃區間內,溫度升高會加速催化劑活性中心的活化,提升CO和H?的轉化效率,但過高溫度會導致副產物增多,降低甲醇選擇性。低溫雖能抑制副反應,卻可能因動力學限制導致轉化率下降。需通過實驗確定催化劑活性窗口,在-℃區間優化產率,并結合空速和壓力調節實現平衡。天然氣制甲醇過程中,反應溫度是核心工藝參數之一。通常在-℃區間內,溫度升高會加速催化劑活性中心的活化,提升CO和H?的轉化效率,但過高溫度會導致副產物增多,降低甲醇選擇性。低溫雖能抑制副反應,卻可能因動力學限制導致轉化率下降。需通過實驗確定催化劑活性窗口,在-℃區間優化產率,并結合空速和壓力調節實現平衡。天然氣制甲醇過程中,反應溫度是核心工藝參數之一。通常在-℃區間內,溫度升高會加速催化劑活性中心的活化,提升CO和H?的轉化效率,但過高溫度會導致副產物增多,降低甲醇選擇性。低溫雖能抑制副反應,卻可能因動力學限制導致轉化率下降。需通過實驗確定催化劑活性窗口,在-℃區間優化產率,并結合空速和壓力調節實現平衡。能量平衡與?分析天然氣制甲醇過程中,能量平衡通過量化輸入與輸出,評估系統能量利用率。需計算各單元操作的熱量收支,例如合成塔反應放熱和冷卻水帶走的余熱及壓縮功耗,并分析?損失來源。優化能量平衡可通過回收高溫煙氣或副產蒸汽實現節能,如利用余熱鍋爐將廢氣熱量轉化為中壓蒸汽供工藝使用,降低外部能源消耗。天然氣制甲醇過程中,能量平衡通過量化輸入與輸出,評估系統能量利用率。需計算各單元操作的熱量收支,例如合成塔反應放熱和冷卻水帶走的余熱及壓縮功耗,并分析?損失來源。優化能量平衡可通過回收高溫煙氣或副產蒸汽實現節能,如利用余熱鍋爐將廢氣熱量轉化為中壓蒸汽供工藝使用,降低外部能源消耗。天然氣制甲醇過程中,能量平衡通過量化輸入與輸出,評估系統能量利用率。需計算各單元操作的熱量收支,例如合成塔反應放熱和冷卻水帶走的余熱及壓縮功耗,并分析?損失來源。優化能量平衡可通過回收高溫煙氣或副產蒸汽實現節能,如利用余熱鍋爐將廢氣熱量轉化為中壓蒸汽供工藝使用,降低外部能源消耗。工藝流程與關鍵步驟0504030201雜質去除與氣體凈化:原料氣中固態顆粒和液態水須在壓縮前過濾分離,防止設備磨損。采用分子篩脫水將露點降至-℃以下,避免后續低溫甲醇洗結冰。同時通過變換反應調節CO/CO比例至工藝要求范圍,并利用氧化鋅床深度脫硫,最終獲得純度≥%的清潔原料氣。脫硫脫氮工藝:天然氣前處理的核心是去除有害雜質。原料氣中HS和CO等酸性氣體及有機硫需通過干法或濕法脫除,避免催化劑中毒。同時采用選擇性吸附劑清除氮化合物,確保凈化后氣體總硫含量低于ppm,為后續轉化反應創造穩定條件。脫硫脫氮工藝:天然氣前處理的核心是去除有害雜質。原料氣中HS和CO等酸性氣體及有機硫需通過干法或濕法脫除,避免催化劑中毒。同時采用選擇性吸附劑清除氮化合物,確保凈化后氣體總硫含量低于ppm,為后續轉化反應創造穩定條件。天然氣前處理合成甲醇的反應器設計與操作優化合成甲醇的反應條件對產物收率至關重要。通常在-℃和-bar下運行,需根據催化劑性能實時調整:高溫加速反應但增加副產物,低溫則需更高壓力維持平衡。通過在線分析儀監測CO轉化率和甲醇濃度,采用模型預測控制動態調節H/C比,可在保證選擇性的同時降低能耗。此外,原料氣預處理脫硫和水含量控制可延長催化劑壽命。為提升甲醇合成效率,新型結構如徑向流動反應器通過縮短傳質路徑提高接觸效率;微通道反應器憑借高比表面積實現更精確的溫度場控制。操作優化方面,采用等溫模式或冷激法降低冷卻需求,結合熱耦合技術回收余熱發電,可減少%-%能耗。同時,開發智能診斷系統實時預警床層熱點和堵塞問題,通過自適應調節進料流量與循環氣量,確保長期穩定運行并提升裝置能效比至行業領先水平。天然氣制甲醇工藝中,固定床反應器是核心設備。其設計需綜合考慮催化劑活性分布和氣體流動均勻性和熱管理。通過分段式結構控制溫度梯度,避免局部過熱導致副反應;采用多層催化劑床層并設置中間換熱裝置,可有效移除反應放熱,提升單程轉化率。優化管徑與床層壓降關系,確保氣流分布均勻性>%,減少死區和溝流現象,從而提高甲醇選擇性和設備產能。天然氣原料中常含硫化氫和二氧化碳等雜質,需通過干法或濕法脫硫工藝去除。干法采用氧化鋅吸附劑,濕法則使用胺液吸收,同步脫除酸性氣體。后續低溫甲醇洗或變換單元可進一步分離CO?,確保合成氣純度達%以上,避免催化劑中毒并提升甲醇產率。粗甲醇經預塔脫除輕組分,主塔通過多級蒸餾分離水分和重組分,回收塔則濃縮尾氣中的甲醇蒸汽。采用板式塔或填料塔結合真空操作,降低能耗并提高純度至%以上。特殊設計的規整填料可強化傳質,減少塔盤數,縮短生產周期。未反應的合成氣需經壓縮機加壓后返回系統循環使用,回收率可達%以上。膜分離法或壓力swingadsorption可精準分離惰性氣體,避免其積累抑制反應。同時冷凝單元捕集微量有機雜質,既降低原料消耗又減少排放,符合綠色生產要求。030201分離提純技術天然氣制甲醇過程中產生的二氧化碳可通過化學吸收或膜分離技術進行捕集,再通過催化氫化轉化為碳酸二甲酯等高附加值產品。例如,CO?與甲醇在催化劑作用下生成的DMC可作為溶劑和燃料添加劑,并延伸至聚碳酸酯產業鏈,形成'碳資源循環'模式。該路徑不僅降低溫室氣體排放,還通過副產物增值實現經濟效益,契合低碳經濟需求。甲醇合成反應中使用的銅基催化劑失活后,可通過高溫燒結和酸浸提純等工藝進行再生,恢復其活性并延長使用壽命。同時,從廢催化劑中提取的銅和鋅等金屬可回售至冶金或電子行業,形成資源閉環。例如,某企業通過催化劑回收系統每年減少固廢排放超千噸,并降低新材料采購成本%,體現循環經濟的環境與經濟雙重效益。生產過程中產生的含鹽和有機廢水經膜分離和生化處理后,可回收濃鹽水中的硫酸鈉作為化工原料,而有機物通過厭氧發酵轉化為沼氣能源。例如,采用'MBR+反滲透'工藝使%以上廢水回用于循環冷卻系統,剩余沼氣供鍋爐燃燒,實現水資源零排放與能量梯級利用,顯著降低單位產品能耗和環境負荷。副產物利用與循環經濟模式應用領域與發展前景甲醛是甲醇的重要衍生品,主要通過銀催化劑氧化法生產。作為基礎化工原料,甲醛廣泛用于制造酚醛樹脂和脲醛樹脂及醫藥中間體。其市場需求與建筑業和家具業緊密相關,但因其揮發性有機物特性,在使用中需關注環保合規和人體健康防護。MTBE通過甲醇與煉廠異丁烯在酸性催化劑下反應生成,主要用作汽油添加劑以提高辛烷值并減少尾氣污染。其生產依賴石油煉化副產物供應,同時兼具儲氫載體潛力。盡管部分國家因地下水污染風險限制使用,但仍是當前油品升級的核心調和組分,在亞洲市場仍保持穩定需求。醋酸由甲醇經碘甲烷/銠催化羰基化反應制得,是生產醋酸乙烯和醋酸酯及醫藥中間體的關鍵原料。全球約%的醋酸產能采用甲醇路線,近年來環保政策推動企業開發低排放工藝。下游應用涵蓋涂料和紡織助劑和鋰電池電解液等領域,需求隨新能源產業增長而提升。甲醛和醋酸和MTBE等衍生品甲醇燃料在交通領域的應用全球已有多個國家開展甲醇汽車試點項目:冰島曾實現全國%出租車使用M甲醇燃料;中國貴陽等地運營甲醇出租車超萬輛,累計行駛里程突破億公里。船舶領域,芬蘭研發的甲醇動力渡輪已投入運營,單次加注可航行海里。此外,甲醇混動技術也被應用于重型卡車和物流車輛,有效降低長距離運輸的燃料成本與排放。隨著碳中和目標推進,甲醇燃料在交通領域的應用將向高比例摻燒及氫基綠色甲醇轉型。關鍵技術包括提升內燃機熱效率和開發耐腐蝕儲運設備以及建設加注網絡。政策層面,多國已出臺補貼與排放法規支持甲醇汽車推廣。未來結合燃料電池技術,甲醇還可作為氫能載體,在長途重卡和航運中替代傳統燃料,推動交通領域深度脫碳。甲醇作為車用燃料具有顯著減排效果,其燃燒后主要生成二氧化碳和水,相比柴油可減少%-%碳排放。甲醇能量密度高且生產成本低,尤其以天然氣為原料制備時更具經濟性,價格僅為汽油的%左右。此外,甲醇燃料儲存運輸安全性較高,閃點高于汽油,泄漏風險可控,適合大規模推廣至乘用車和商用車等領域。MTO技術的核心流程包括甲醇預熱和流化床反應器催化轉化及產物分離三部分。原料甲醇經蒸發后進入流化床,與循環催化劑接觸發生連續反應,生成氣態混合物。后續通過吸附或深冷分離提取高純度乙烯和丙烯。關鍵設備如高效流化床可提升傳熱效率,而在線再生系統能持續活化失活的催化劑,確保長期穩定運行。該工藝能耗較高,需優化能量回收以降低生產成本。甲醇制烯烴技術通過催化劑作用將合成氣或天然氣轉化的甲醇進一步轉化為乙烯和丙烯等低碳烯烴。該過程主要依賴分子篩催化劑,在高溫和無氧環境下,甲醇經脫水和縮合和裂解反應生成目標產物。其優勢在于可擺脫對石油資源的依賴,尤其適合富天然氣/煤貧地區,但需精準控制反應條件以提高烯烴選擇性并減少副產物焦炭生成。MTO技術為石化產業鏈提供了替代石油制烯烴的新路徑,尤其在天然氣資源豐富地區具有顯著經濟性。當前工業化裝置已實現萬噸級年產能,推動聚乙烯和聚丙烯等下游高附加值產品生產。未來發展方向包括開發更高效抗積碳催化劑和耦合CO?捕集技術以減少碳排放,并探索與煤制甲醇或生物質路線的協同應用,進一步提升資源利用效率和環保性能。甲醇制烯烴技術在碳中和目標推動下,天然氣制甲醇產業正通過技術升級實現低碳轉型。傳統工藝中每生產噸甲醇約排放-噸二氧化碳,而結合碳捕集與封存技術可將減排率提升至%以上。例如,采用膜分離或化學吸收法捕獲尾氣中的CO?,并將其注入地質層封存,同時利用天然氣重整產生的氫氣優化合成路徑,使低碳甲醇的碳強度較常規產品降低%,為化工和燃料等領域提供清潔原料。低碳甲醇的發展與可再生能源耦合成為關鍵方向。通過將風能和太陽能等綠電制備的綠氫與工業副產CO?反應生成甲醇,可實現零碳排放生產。丹麥Enerkem公司已建成全球首個萬噸級生物質氣化+CCUS甲醇項目,中國也在內蒙古布局風光制氫一體化示范工程。這種模式不僅減少天然氣依賴,還促進廢棄二氧化碳資源化利用,預計到年綠氫基低碳甲醇成本有望降至元/噸以下,具備市場競爭力。碳中和背景下,低碳甲醇在交通領域的應用潛力顯著增長。其作為車用燃料可使柴油車減排%-%,船舶領域已有余艘甲醇動力船投入運營。同時,甲醇燃料電池技術突破推動分布式發電場景應用。政策層面,歐盟碳邊境稅機制倒逼高碳產品轉型,中國將低碳甲醇納入綠色電力證書體系,預計到年全球需求量將達萬噸,形成千億級市場空間,成為實現能源結構轉型與工業脫碳的重要抓手。碳中和背景下的低碳甲醇發展挑戰與未來展望催化劑壽命和能耗優化問題天然氣制甲醇過程中,催化劑的活性衰減主要由積碳和硫中毒及晶相變化引發。原料氣中微量硫化物會覆蓋活性位點,需通過脫硫預處理延長壽命;操作溫度過高或壓力波動易加速積碳,建議控制反應溫度在-℃并穩定H?/CO比例至:。定期在線再生可部分恢復活性,但頻繁再生會加劇載體燒結,需權衡運行周期與維護成本。天然氣制甲醇過程中,催化劑的活性衰減主要由積碳和硫中毒及晶相變化引發。原料氣中微量硫化物會覆蓋活性位點,需通過脫硫預處理延長壽命;操作溫度過高或壓力波動易加速積碳,建議控制反應溫度在-℃并穩定H?/CO比例至:。定期在線再生可部分恢復活性,但頻繁再生會加劇載體燒結,需權衡運行周期與維護成本。天然氣制甲醇過程中,催化劑的活性衰減主要由積碳和硫中毒及晶相變化引發。原料氣中微量硫化物會覆蓋活性位點,需通過脫硫預處理延長壽命;操作溫度過高或壓力波動易加速積碳,建議控制反應溫度在-℃并穩定H?/CO比例至:。定期在線再生可部分恢復活性,但頻繁再生會加劇載體燒結,需權衡運行周期與維護成本。通過采用新型催化劑和優化反應條件,提升天然氣轉化率至%以上,減少未反應原料的浪費。同時,引入聯產模式,將副產物如二氧化碳回收用于尿素生產或食品工業,降低排放成本并創造附加收益。例如,采用水碳比動態調控技術可使單位甲醇耗氣量下降%-%,顯著降低原料成本占比。構建余熱梯級利用體系,將反應器高溫尾氣先用于蒸汽發電,再驅動合成回路或預熱鍋爐給水,實現?效率提升%以上。同時,建立園區循環經濟鏈:甲醇裝置與下游甲醛和DMC工廠耦合,共享公用工程設施并協同物流運輸,降低單位產品能耗成本%-%。例如,利用低溫余熱驅動吸收式制冷機組可減少電耗約%。建立天然氣長協采購+現貨交易的混合模式,通過遠期合約鎖定%原料成本,剩余%根據LNG價格波動靈活調整。運用數字化平臺實時監控全球天然氣和甲醇價差及運費指數,在中東等資源富集區布局生產基地可降低綜合成本%-%。同時開發碳足跡認證產品,溢價銷售低碳甲醇以對沖政策風險,如歐盟CBAM機制下每噸可增加-美元收
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