第03講鹽類的水解

自豪

01考情透視?目標導航.........................................................

02知識導圖思維引航.........................................................

03考點突破?考法探究.........................................................

考點一鹽類的水解及其影響因素..................................................

知識點1鹽類的水解...................................................................

次口識點2鹽類水解規律.................................................................

知識點3鹽類水解離子方程式的書寫.....................................................

考向1鹽類的水解規律.................................................................

考向2水解方程式.....................................................................

考點二鹽類水解的影響因素及應用................................................

知識點1鹽類水解的影響因素...........................................................

次口識點2鹽類水解的應用...............................................................

考向1鹽類水解平衡移動及結果分析.................................................

考向2鹽類水解的應用.................................................................

考向3水解平衡原理解釋問題的規范描述................................................

考點三溶液中粒子濃度大小關系..................................................

知識點1熟悉兩大理論，構建思維基點.................................................

知識點2把握三種守恒，明確等量關系.................................................

考向1離子濃度大小比較..............................................................

考向2粒子濃度變化曲線..............................................................

04真題練習?命題洞見.........................................................

考情透視?目標導航

考點要求考題統計考情分析

2022浙江1月選考1題，2分；鹽類的水解是歷年高考考點的重點與熱點，幾乎每年

2022浙江6月選考23題,2分；必考。主要考點有四個：一是水解方程式的書寫，二是影

鹽類水解的概念

2021廣東卷8題，2分；2021響水解平衡的因素及水解平衡的移動，三是溶液中離子濃

北京卷12題，3分；度大小的比較，四是鹽類水解的應用。結合酸堿中和滴定

圖像及鹽類水解的知識，分析微粒濃度之間的關系，運用

鹽類水解的應用2022海南卷13題，4分；

金屬離子的水解知識除去工藝流程中的相關雜質，是高考

2024?安徽卷13題,3分；2022

離子濃度大小比命題的熱點；沉淀溶解平衡圖像題出現的概率也較高，主

重慶卷11題，3分；202天津

較要考查Ksp的相關計算及粒子濃度的關系。一是在選擇題

卷10題，3分；

某一選項中以圖像或者文字的形式考查，二是在填空題中

2022福建卷10題,4分；2022

結合化學反應原理綜合考查。試題以日常生活情境、生產

浙江1月選考23題,2分;2021

環保情境和實驗探究情景為主，集中在圖象和圖示的分

離子曲線浙江月選考題分;

123,22021析，側重于理解與辨析能力、分析與推測能力，從題干及

浙江6月選考23題,2分;2021

圖象中提取有效信息，結合平衡移動原理和各種守恒思

湖南卷9題，3分；

想，具體問題具體分析，提高試題的靈活性與創新性。

復習目標：

1.了解鹽類水解的原理及其一般規律。

2.掌握水解離子方程式的書寫。

3.了解影響鹽類水解程度的主要因素。

4.了解鹽類水解的應用。

5.能利用水解常數(%)進行相關計算。

6.能發現和提出有探究價值的鹽類水解平衡的問題；能從問題和假設出發，確定探究目的，設計探究方

案，進行實驗探究。

實際應用：明磯凈水、

純堿去污等

離

子單一溶液

濃

度

比

較混合溶液

實質：鹽中弱酸

根離子(或弱堿陽

.不同溶液同一離子

離子)與水電離出

的H+(或0T)結合

生成難電離的分電荷守恒

子或離子鹽三個

\___________________________/類守恒物料守恒

水

解

規律：有弱才水、質子守恒

解，越弱越水解;

誰弱誰水解，誰

內因:鹽本身性質

強顯誰性

\___________________________________/

影響升溫促進鹽類水解

V因素廣

濃度越大,水解程度越小

外酸促進陰離子的水解,

因抑制陽離子的水解

堿促進陽離子的水解,

抑制陰離子的水解

考點突破?考法探究

考點一鹽類的水解及其影響因素

知識固本

知識點1鹽類的水解

定義在水溶液中鹽電離產生的離子與水電離產生的H+或OH-結合生成弱電解質的反應

條件可溶性鹽中必須有弱酸酸根離子或弱堿陽離子

「弱酸的陰離子一結合里I

鹽電離一《｝一弱電解質

I弱堿的陽離子f結合OH-J

....十但...I酎皿谷.I"H+Kc(OH-)f溶液呈堿性或酸性

實質破壞了水的電離4f平衡f水的電離程度增大一?、”.力

------?(H+)=c(0H-)-*溶液呈中性

L可逆：水解反應是可逆反應

特點吸“人執，八、.?水解反應是酸堿史坦反應的逆反應

微弱：水解反應程度很微弱

名師提醒】

鹽類的水解反應是中和反應的逆反應，所以水解程度比較微弱，且為吸熱反應。

知識點2鹽類水解規律

有弱才水解，越弱越水解；誰強顯誰性，同強顯中性。

是否溶液的

鹽的類型實例水解的離子溶液的pH

水解酸堿性

一

強酸強堿鹽NaCl>KNO3——pH—7

強酸弱堿鹽

NH4CI、CU(NO3)2———pH—7

弱酸強堿鹽CH3coONa、Na2cO3———pH—7

【名師提醒】

判斷酸式鹽的水溶液的酸堿性要看該鹽的構成微粒的實際表現。

++

1.強酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液一定顯酸性，如：NaHSO4=Na+H+SOF?

2.弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。

①電離程度小于水解程度，溶液顯堿性，如NaHCCh溶液中：HCO3H++COM（次要），HCOF+

H2OH2co3+OHT（主要），使c（OlT）＞c（H+）,溶液顯堿性。同理NaHS溶液、Na2HpCU溶液顯堿性。

②電離程度大于水解程度，溶液顯酸性，如NaHSCh溶液中：HSO5H++SO/（主要），HSOF+

H2OH2so3+0JT（次要），使C（H+）＞C（OJT）,溶液顯酸性。同理NaH2P。4溶液顯酸性。

知識點3鹽類水解離子方程式的書寫

1.由于水解是微弱的反應，因而反應物與生成物用“”連接，易揮發性物質不標“廣，

2.多元弱酸鹽的水解分步寫：如Na2s（叫）：第一步；第二步：HS+H20H2S

+OH,水解以第一步水解為主。

3.金屬陽離子（弱堿的陽離子）水解一步寫到底。

4.相互促進水解時，由于反應徹底，故生成物中出現的不溶于水的—或—均要注明狀態，即寫上“廣

或"T”符號，中間用連接。

【易錯提醒】

NH：與CH3coe）一、HC05、CO/等在水解時相互促進，其水解程度比單一離子的水解程度大，但水解

程度仍然比較弱，不能進行完全，在書寫水解方程式時用"二^’'。

考向洞察」

考向1鹽類的水解規律

【例1】常溫下，濃度均為O.lmolir的下列四種鹽溶液，其pH測定如表所示:

序號?②③④

溶液

CH3COONaNaHCO3Na2cO3NaClO

PH8.89.711.610.3

下列說法正確的是()

A.四種溶液中，水的電離程度：①>②>④>③

B.Na2cCh和NaHCCh溶液中，粒子種類相同

C.將等濃度的CH3coOH和HC1O溶液比較，pH小的是HC1O

D.Na2co3溶液中，c(Na+)=c(COr)+c(HCO,)+c(H2CO3)

【思維建模】

1.“誰弱誰水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3COOH,則相同條件下溶液的堿性：NaCN>CH3coONa。

2.“越稀越水解”，鹽溶液被稀釋后濃度越小，水解程度越大，但由于溶液體積的增大是主要的，故水解

產生的H+或OH-的濃度是減小的，則溶液酸性(或堿性)越弱。

3.水解程度：相互促進水解的鹽〉單獨水解的鹽>相互抑制水解的鹽。如相同條件下NH*的水解程度：

(NH4)2C03>(NH4)2S04>(NH4)2Fe(S04)2o相同條件下的水解程度：正鹽>相應酸式鹽，如CO歹〉HCCK。

【變式訓練】廣義的水解觀認為：無論是鹽的水解還是非鹽的水解，其最終結果是反應中各物質和水

分別離解成兩部分，然后兩兩重新組合成新的物質。根據上述觀點，下列說法不正確的是()

A.BaC>2的水解產物是Ba(0H)2和H2O2B.PCb的水解產物是HC10和H3P。4

C.Al4c3的水解產物是A1(OH)3和CH4D.CH3coe1的水解產物是兩種酸

考向2水解方程式

【例2】下列物質在常溫時發生水解，對應的離子方程式正確的是()

A.Na2cCh：COF+2H2OH2CO3+2OH

2++

B.CuSO4：Cu+2H2O=CU(OH)2+2H

C.NaA102：A10r+2H20Al(0H)3+0H

D.NaF：F+H2O=HF+OH

【變式訓練】下列水解反應的離子方程式及有關說法正確的是()。

+2

A.NaHCzCU溶于水顯堿性是因為HC2O4+H2OH2C2O4+OH-,HC2O4-二^H+C2O4-,HC2O4-

的水解程度大于其電離程度

B.常溫下，O.lmoLL」的一元酸HX溶液的pH=3,可推知NaX溶液中存在X￥H?。"~HX+OH-

C.向K2c。3溶液中滴入酚醐溶液，溶液變紅色的原因是CO32-+H2OHCO3-+OH,滴加BaCb溶液，

顏色無變化

D.NaHSCh溶于水顯酸性是因為HSQfSO32-+H+,HSQf+HzOH2so3+OH\HSO3-的電離

程度小于其水解程度

【思維建模】

1.一般要求

一般鹽類氣體、沉淀不標“V或氣”，

水解產

水解程度㈡U＞易分解產物(如NH3?HQ等)

物很少

很小不寫其分解產物的形式_____

+

如NH4C1水解的離子方程式為NH4++H2ONH3H2O+HO

2.三種類型的鹽水解方程式的書寫

2

多元弱酸根離子的水解水解以第一步為主。如Na2co3：CO3+H2OHCOf+OH\HCO3+H2O

分步進行H2co3+OH

3++

多元弱堿陽離子的水解在中學階段只要求一步寫到底。如AlCb：A1+3H2OA1(OH)3+3H

反應過程復雜

2

弱酸弱堿鹽中陰、陽離①NH4+與s%、Heo”CO3\CH3co0一等組成的鹽雖然水解相互促進，但

+

子水解相互促進水解程度較小，書寫時仍用“二^”表示。如：NH4+CH3COO+H2O二^

222

CH3coOH+NH3H2O。②A13+與CO3\HC03\S\HS\A10＜,Fe3+與CO3\

HCO3一等組成的鹽水解相互促進非常徹底，生成氣體和沉淀，書寫時用“=”

表示。如：AF++3HC03HAi(OH)31+3CO2T

考點二鹽類水解的影響因素及應用

知識固本

知識點1鹽類水解的影響因素

1.內因：生成鹽的弱酸或弱堿越弱，其對應的弱酸酸根離子或弱堿陽離子的水解程度,溶液

的堿性或酸性。如水解程度：Na2co3Na2SO3,Na2cO3NaHCCh。

〃溶液的濃度：濃度越小水解程度越大

溫度：溫度越高水解程度越大

酸：弱酸酸根離子的水解程度增大,

2.外因j

弱堿陽離子的水解程度減小

外加酸堿＜

堿：弱酸酸根離子的水解程度減小,

.弱堿陽離子的水解程度增大

3++

3.以FeCb水解為例：Fe+3H2OFe(OH)3+3H,分析外界條件對水解平衡的影響。

平衡移動方向__pH?

升溫

通HC1————

加

H2O————

力口

NaHCO3————

【易錯提醒】【名師提醒】【方法技巧】

(1)鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當改變條件如升溫、

通入HC1氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時，學生應從移動方向、pH的變化、水解程度、現象等方面

去歸納總結，加以分析掌握。

(2)多元弱酸的酸式鹽問題。酸式鹽一般既存在水解，又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解

程度，溶液顯酸性，如NaHSCh溶液；如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCCh

溶液。

知識點2鹽類水解的應用

1.判斷離子能否大量共存

若陰、陽離子發生相互促進的水解反應，水解程度而不能大量共存，有的甚至水解完全。常見

的相互促進的水解反應進行完全的有：Fe3+、AF+與［A1(OH)4「、COr、HCOFo

2.判斷鹽溶液蒸干時所得的產物

(1)鹽溶液水解生成難揮發性酸和酸根陰離子易水解的強堿鹽，蒸干后一般得，如CuSCU(aq)蒸

干得;Na2co3(aq)蒸干得。

(2)鹽溶液水解生成揮發性酸時，蒸干灼燒后一般得對應的，如AlCb(叫)蒸干得，灼燒

得?

(3)考慮鹽受熱時是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCCh、KMnO4>NH4cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒

后分另U為Ca(HCC>3)2-(CaO)；NaHCO3T;KMnO4^K2MnO4WMnO2；NH4C1^

和o

(4)還原性鹽在蒸干時會被Ch氧化。如Na2so3(aq)蒸干得?

(5)弱酸的鏤鹽蒸干后無固體。如：NH4HCO3>(NH4)2CO3?

3.保存、配制某些鹽溶液

如配制FeCb溶液時，為防止出現Fe(0H)3沉淀，常加幾滴來抑制FeCb的水解；在實驗室盛放

Na2co3、CH3coONa、Na2s等溶液的試劑瓶不能用塞，應用塞。

4.利用鹽類的水解反應制取膠體、凈水

如實驗室制備Fe(OH)3膠體的化學方程式為：o

明研凈水的原理：AF+水解生成膠體，膠體具有很大的表面積，吸附水中懸浮物而聚沉。

5.解釋熱的純堿溶液去污能力強

碳酸鈉溶液中存在水解平衡COF+H2OHCOF+OJT,升高溫度,水解平衡右移,c(OH-)

6.解釋泡沫滅火器的反應原理

成分NaHCCh、A12(SO4)3發生反應的離子方程式為：。

【易錯提醒】

利用水解原理除雜需注意的問題。

1.注意把控溶液的pH：在除雜時如果pH調節不好，很可能會把所需成分除去。

2.注意不能引入新的雜質：如MgCL溶液中混有少量FeCb雜質，除雜時不能加NaOH、NH3H2O等

可溶性堿，會引入NH￡Na+等雜質。

(考向洞察J］

考向1鹽類水解平衡移動及結果分析

［例1］在一定條件下，Na2s溶液中存在水解平衡：S2-+H2O=^HS-+OH,下列說法正確的是

()

A.稀釋溶液，水解平衡常數增大

B.加入CuSCU固體，HS—濃度減小

C.升高溫度，墨Q減小

D.加入NaOH固體，溶液pH減小

【變式訓練】下列有關電解質溶液的說法不正確的是()

A.向Na2c。3溶液中通入NH3,.黑胃)減小

B.將0.1molL-1的K2c2O4溶液從25℃升溫至35℃,懸出增大

C.向0.1moLL-i的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，與*=1

c(F)

D.向0.1mol-L1的CH3coONa溶液中加入少量水，,若譬、增大

c(CH3cOO)c(H)

考向2鹽類水解的應用

［例2］下列實驗操作不能達到實驗目的的是()

實驗目的實驗操作

A實驗室配制FeCh水溶液將FeCb溶于少量濃鹽酸中，再加水稀釋

B由MgCl2溶液制備無水MgCl2將MgCb溶液加熱蒸干

將O.lmoLL-iMgSCU溶液滴入NaOH溶液

證明Cu(0H)2的溶度積比

C至不再有沉淀產生，再滴加

Mg(OH)2的小

O.lmoLL-iCuSCU溶液

D除去MgCb酸性溶液中的Fe3+加入過量MgO充分攪拌，過濾

【變式訓練】生產、生活中處處有化學，下列有關說法正確的是()

A.天然弱堿性水呈堿性的原因是其中含有較多的Mg2+、Ca2+等離子

B.A1(NC>3)3溶液蒸干后所得產物為A1(NO3)3

C.用電解飽和食鹽水的方法制取消毒液，運用了鹽類的水解原理

D.泡沫滅火器中試劑為NaHCCh溶液和Ab(SO4)3溶液

考向3水解平衡原理解釋問題的規范描述

【例3】按要求回答下列問題。

(1)把AlCb溶液蒸干、灼燒，最后得到的主要固體是,原因是。(用化

學方程式表示并配以必要的文字說明)。

(2)分析Mg可溶解在NH4cl溶液中的原因：-

(3)直接蒸發CuCb溶液，能否得到CuCb?2H2O晶體？如果不能應如何操作？0

(4)向Na2s。3溶液中滴加酚酸，溶液變為紅色，若再向該溶液中滴入過量的BaCb溶液，現象是,

請結合離子方程式，運用平衡原理進行解釋：o

【思維建模】

利用平衡移動原理解釋問題的思維模板

(1)解答此類題的思維過程

①找出存在的平衡體系(即可逆反應或可逆過程)

②找出影響平衡的條件

③判斷平衡移動的方向

④分析平衡移動的結果及移動結果與所解答問題的聯系

(2)答題模板

……存在……平衡，……(條件)……(變化)，使平衡向……(方向)移動，……(結論)。

【變式訓練】(1)已知SOCb是一種液態化合物，沸點為77℃,遇水劇烈反應，液面上產生白霧，并有

能使品紅溶液褪色的刺激性氣味的氣體產生。

①寫出S0C12與水反應的化學方程式：o

②直接蒸干A1C13溶液不能得到無水A1C13,使SOC12與A1CH6H2O混合并加熱，可得到無水AlCb,

試解釋原因：0

(2)輝銅礦石主要含有硫化亞銅(O12S)及少量脈石(SiCh)。一種以輝銅礦石為原料制備硝酸銅的工藝流程

如圖所示：

輝銅贏,[Fe牖解溶液Jg溶液

二H蛔半彘片運磁國害罕*籬鬻'過速卷

興IIII---------

回收礦渣濾液MN。，濾渣

“保溫除鐵''過程中，加入CuO的目的是；“蒸發濃縮、冷去口結晶”

過程中，要用HNO3溶液調節溶液的pH,其理由是o

考點三溶液中粒子濃度大小關系

/-------------tHHro-u

f知識固本」

知識點1熟悉兩大理論，構建思維基點

1.電離理論

(1)弱電解質(弱酸、弱堿)的電離是微弱的，電離產生的微粒較少，同時還要考慮水的電離，水的電離能

+

力遠小于弱酸或弱堿的電離能力。如氨水中NH3H2O、NH4、OH的濃度大小關系是

C(NH3-H2O)>C(OH)>C(NH^)O

(2)多元弱酸的電離是分步進行的，以第一步電離為主(第一步電離程度遠大于第二步電離)。如在H2s

2

溶液中，H2S>HS\S\H+的濃度大小關系是C(H2S)>C(H+)>C(HS)>C(S2-)。

2.水解理論

(1)弱電解質離子的水解是微弱的(相互促進水解除外)，但由于水的電離，水解后酸性溶液中c(H+)或堿

性溶液中c(OH)總是大于水解產生的弱電解質的濃度。如NH4cl溶液中，NH「Cl\NH3H2O>H*的濃度

++

大小關系是C(C1-)>C(NH4)>C(H)>C(NH3-H2O)O

2

(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，以第一步水解為主，如在Na2cCh溶液中，CO3\HCO3-、

2

H2CO3的濃度大小關系是C(CO3)>C(HCO3)>C(H2CO3)0

【方法技巧】

1.比較時緊扣兩個微弱。

(1)弱電解質(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠遠小于弱酸和弱堿的電離能力。如在

+

稀醋酸溶液中：CH3coOH——二CH3coCV+H+,H2OOH+H,溶液中微粒濃度由大到小的順序：

+

C(CH3COOH)>C(H)>C(CH3COO)>C(OH)O

(2)弱酸根離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠遠小于鹽的水解程度。如稀的

+

CH3coONa溶液中：CH3coONa=CH3coCr+Na+,CH3coO-+H2OCH3COOH+OH,H2OH+OH,

所以CH3coONa溶液中：c(Na+)>c(CH3coeX)>c(OH-)>c(CH3coOH)>c(H+)。

2.酸式鹽與多元弱酸的強堿正鹽溶液酸堿性比較。

(1)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽中酸式酸根離子的電離能力和水解能力哪一個更強，如

NaHCO3溶液中HCCh-的水解能力大于其電離能力，故溶液顯堿性。

(2)多元弱酸的強堿正鹽溶液：多元弱酸根離子水解以第一步為主。例如，Na2s溶液中：

c(Na+)>c(S2)>c(OH)>c(HS)>c(H+)o

知識點2把握三種守恒，明確等量關系

1.電荷守恒規律

電解質溶液中，無論存在多少種離子，溶液都呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數等于陽離子所帶正

電荷總數。如NaHCCh溶液中，Na+>H+>HCO?、COF>OH-,存在如下關系：c(Na+)+c(H+)=c(HCOr)

+C(OH3+2C(COD=其特點為表達式中包含溶液中的所有離子，沒有弱電解質分子。

2.元素質量守恒規律

電解質溶液中，由于某些離子能夠水解或電離，因此離子種類增多，但元素總是守恒的。如K2s溶液

2

中/、HS-都能水解，S元素以S->HS-,H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關系：

+2

C(K)=2C(S-)+2C(HS-)+2C(H2S)0其特點為表達式中包含電解質對應的各種微粒，包括離子和弱電解質分子。

3.質子守恒規律

質子守恒是指在電離或水解過程中，會發生質子(H+)轉移，在質子轉移過程中其數量保持不變。如Na2s

水溶液中的質子轉移情況如圖所示：

(得質子)(基準態物質)(失質子)

黑UQ-?+1,1

s2-

H位'<------

H30+<±HL

+

由圖可知，Na2s水溶液中質子守恒等式可表示為C(H)+2C(H2S)+C(HS)=C(OH-)=質子守恒等式也可以

由電荷守恒等式與元素質量守恒等式推導得到。

【名師提醒】

1.規避等量關系中的2個易失分點。

(1)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(CO歹)的化學計量數2代表1個CO歹帶2個負電

荷，不可漏掉。

(2)元素質量守恒式中，離子濃度的化學計量數不能漏寫或顛倒。如Na2s溶液中的元素質量守恒式

+2+

c(Na)=2[c(S-)+c(HS-)+c(H2S)]中，“2”表示c(Na)是溶液中硫原子濃度的2倍，不能寫成

+2

2c(Na)=c(S)+c(HS)+c(H2S)?

2.根據粒子濃度關系式，套用合適守恒式。

(1)電荷守恒式的特點：一邊全為陰離子，另一邊全為陽離子。

(2)元素質量守恒式的特點：式子中有弱電解質對應的分子和離子，一般一邊含一種元素，另一邊含另

一種元素的離子和分子。

(3)質子守恒式的特點：一邊某微粒能電離出H+,另一邊微粒能結合H+。

(4)等式兩邊沒有明顯特征：三個守恒結合。

考向洞察J

考向1離子濃度大小比較

【例1】(2024.安徽卷，13)環境保護工程師研究利用Na2S>FeS和H2s處理水樣中的Cd2+。已知25°。時，

17202610

H2s飽和溶液濃度約為01moiKai(H2S)=10-697,Ka2(H2s)=10-12.90,Ksp(FeS)=lO--,Ksp(CdS)=10-o

下列說法錯誤的是()

A.Na2s溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS)+2c(S2')

B.O.OlmolL-Na2s溶液中：c(Na+)>c(S2)>c(OH-)>c(HS)

C.向c(Cd2+)=0.01moLL-i的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<l(y8mol.I;i

D.向c(Cd2+)=0.01molLi的溶液中通入H2s氣體至飽和，所得溶液中：c(H+)>c(Cd2+)

【思維建模】

單--

溶液

綜

合

電運

解用

質一

溶一

液不

守

恒

關

系

為