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第27講化學(xué)反應(yīng)速率、平衡圖像(模擬精練+真題演練)完卷時(shí)間:50分鐘可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12O16S32Cl35.5Cu64Ba137一、選擇題(每小題只有一個(gè)正確選項(xiàng),共12×5分)1.(2023·江蘇南通·海門中學(xué)校考模擬預(yù)測(cè))飛機(jī)在平流層飛行時(shí),尾氣中的NO會(huì)破壞臭氧層。如何有效消除NO成為環(huán)保領(lǐng)域的重要課題。某研究小組用新型催化劑對(duì)CO、NO催化轉(zhuǎn)化進(jìn)行研究,測(cè)得一段時(shí)間內(nèi)NO的轉(zhuǎn)化率、CO剩余的百分率隨溫度變化情況如圖所示。已知NO可發(fā)生下列反應(yīng):反應(yīng)I:反應(yīng)Ⅱ:下列敘述不正確的是
A.,B.溫度大于775K時(shí),催化劑活性降低C.時(shí),控制溫度875K已可較好的去除NOD.775K,時(shí),不考慮其他反應(yīng),該時(shí)刻【答案】B【分析】根據(jù)題意分析,圖像表示的是一段時(shí)間內(nèi)NO的轉(zhuǎn)化率、CO剩余的百分率隨溫度變化情況,三角形代表的是CO剩余的百分率,【解析】A.根據(jù)反應(yīng)Ⅱ的圖像可以看出在775K時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài),后隨溫度的升高NO的轉(zhuǎn)化率下降,因此,而反應(yīng)I曲線走勢(shì)來看應(yīng)該是先升高后降低,因此,A正確;
B.在溫度大于775K時(shí),反應(yīng)速率并沒有減慢,說明催化劑活性沒有降低,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)圖像可以看出時(shí),溫度875K時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,已經(jīng)能夠較好的去除NO,C正確;D.根據(jù)表中數(shù)據(jù)775K時(shí),CO轉(zhuǎn)化率為30%,利用三段式處理數(shù)據(jù)如下:n(CO2)=0.3mol,n(N2)=0.15+0.05=0.2mol,因此,D正確;故選B。2.(2023·江蘇鹽城·鹽城市伍佑中學(xué)校考模擬預(yù)測(cè))利用和CO反應(yīng)生成的過程中主要涉及的反應(yīng)如下:反應(yīng)Ⅰ
kJ?mol-1反應(yīng)Ⅱ
kJ?mol-1[的產(chǎn)率,的選擇性]。保持溫度一定,在固定容積的密閉容器中進(jìn)行上述反應(yīng),平衡時(shí)和的產(chǎn)率及CO和的轉(zhuǎn)化率隨的變化情況如圖所示。下列說法不正確的是
A.當(dāng)容器內(nèi)氣體總壓不變時(shí),反應(yīng)Ⅱ達(dá)到平衡狀態(tài)B.曲線c表示的產(chǎn)率隨的變化C.,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),的選擇性為50%D.隨著增大,的選擇性先增大后減小【答案】B【解析】A.反應(yīng)I、Ⅱ可以合并為反應(yīng)2CO(g)+2H2(g)==CH4(g)+CO2(g),是氣體總體積縮小的反應(yīng),當(dāng)固定密閉容器內(nèi)總壓不變時(shí)則反應(yīng)I、Ⅱ都達(dá)到平衡狀態(tài),A正確;B.通過總反應(yīng)式2CO(g)+2H2(g)=CH4(g)+CO2(g),隨著n(H2)的增加,超過1時(shí),CH4的產(chǎn)率n(CO)受CO濃度影響,故CH4的產(chǎn)率曲線會(huì)先增大后平緩,應(yīng)該是a曲線,B錯(cuò)誤;C.通過總反應(yīng)式2CO(g)+2H2(g)=CH4(g)+CO2(g),當(dāng)=0.5時(shí),生成物n(CH4)=n(CO),故CH4的選擇性為50%,C正確;D.隨著的不斷增加,作為反應(yīng)Ⅱ的生成物濃度不斷增加會(huì)抑制CO2的生成,故CO2選擇性先增大后減小,D正確;故選B。3.(2023·山東青島·統(tǒng)考三模)已知反應(yīng)。在體積可變的密閉容器中,按充入反應(yīng)物進(jìn)行反應(yīng),A的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是
A.溫度:B.平均摩爾質(zhì)量:C.a(chǎn)點(diǎn)的分壓平衡常數(shù)D.d點(diǎn):【答案】C【解析】A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動(dòng)A的轉(zhuǎn)化率降低,所以T1<T2<T3,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.從圖看a、b、c三點(diǎn)A的轉(zhuǎn)化率越低,即正向程度減小,平均摩爾質(zhì)量=,正向?yàn)閚氣總減小的反應(yīng),則越正向平均摩爾質(zhì)量越大。即M(a)>M(c)。同一溫度下,增大壓強(qiáng)平衡正向,即壓強(qiáng)越大平均摩爾質(zhì)量越大即M(b)>M(d),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.建立三段式位,計(jì)算x(A)=、x(B)=、x(C)=。最終計(jì)算Kp=,C項(xiàng)正確;D.d點(diǎn)平衡點(diǎn)2v正(A)=2v逆(A)=v逆(B),D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。4.(2023·天津·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))某溫度下,發(fā)生反應(yīng)
,的平衡轉(zhuǎn)化率()與體系總壓強(qiáng)(p)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是
A.將1mol和3mol置于1L密閉容器中發(fā)生反應(yīng),放出的熱量小于92.4kJB.平衡狀態(tài)由A到B時(shí),平衡常數(shù)C.上述反應(yīng)在達(dá)到平衡后,增大壓強(qiáng),的產(chǎn)率減小D.反應(yīng)建立平衡后分離出部分時(shí),濃度商Q大于平衡常數(shù)K【答案】A【分析】圖像中橫坐標(biāo)表示壓強(qiáng),縱坐標(biāo)表示的平衡轉(zhuǎn)化率(),隨著壓強(qiáng)的增大的平衡轉(zhuǎn)化率()增大,增大壓強(qiáng)平衡向右移動(dòng),依此解題。【解析】A.該反應(yīng)為可逆反應(yīng),加入的1molN2和3molH2不可能完全反應(yīng)生成2molNH3,所以反應(yīng)放出的熱量小于92.4kJ,A正確;B.從狀態(tài)A到狀態(tài)B,改變的是壓強(qiáng),溫度未發(fā)生變化,所以平衡常數(shù)不變,,B錯(cuò)誤;C.該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),的產(chǎn)率增大,C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)建立平衡后分離出部分時(shí),生成物的濃度減小所以濃度商Q小于平衡常數(shù)K,D錯(cuò)誤;故選A。5.(2023·江蘇南通·統(tǒng)考三模)碘甲烷()可裂解制取低碳烯烴。碘甲烷裂解時(shí)可發(fā)生如下反應(yīng):反應(yīng)1:
反應(yīng)2:
反應(yīng)3:
向密閉容器中充入一定量的碘甲烷,維持容器內(nèi)p=0.1MPa,平衡時(shí)、和的占容器內(nèi)所有氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。已知容器中某氣體的分壓p=φ(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))×,用氣體物質(zhì)的分壓替換濃度計(jì)算得到的平衡常數(shù)稱為分壓平衡常數(shù)()。下列說法正確的是A.圖中物質(zhì)X表示的是B.700K時(shí),反應(yīng)2的分壓平衡常數(shù)C.700K時(shí),從反應(yīng)開始至恰好平衡,反應(yīng)2的速率大于反應(yīng)3的速率D.700K時(shí),其他條件不變,將容器內(nèi)p增大為0.2MPa,的體積分?jǐn)?shù)將減小【答案】D【分析】反應(yīng)1為吸熱反應(yīng),反應(yīng)2、3均為放熱反應(yīng),溫度升高1正向移動(dòng),2、3逆向移動(dòng)都會(huì)導(dǎo)致乙烯含量增加,故Y為乙烯含量曲線、X為丙烯含量曲線。【解析】A.由熱化學(xué)方程式可知,反應(yīng)1為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),C2H4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,反應(yīng)2和反應(yīng)3都是放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),C2H4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大、C3H6的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小,從以上兩個(gè)角度考慮,C2H4的含量會(huì)隨著溫度的升高不斷增大,故物質(zhì)Y代表C2H4,而物質(zhì)X代表C3H6,從反應(yīng)熱效應(yīng)的角度考慮,反應(yīng)2放出的熱量小,溫度升高對(duì)其影響更小,圖中物質(zhì)X即C3H6含量開始下降對(duì)應(yīng)的溫度比C4H8的更高也驗(yàn)證了這一點(diǎn),故可知曲線X表示C3H6的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度的變化,故A錯(cuò)誤;B.由圖可知,700K時(shí)產(chǎn)物C3H6物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為7.5%,故P(C3H6)=0.0075MPa,反應(yīng)物P(C2H4)=0.0025MPa,根據(jù)分壓平衡常數(shù)計(jì)算公式可得;故B錯(cuò)誤;C.考察反應(yīng)2和反應(yīng)3的速率可以從二者共同的反應(yīng)物C2H4的消耗速率出發(fā),達(dá)到平衡時(shí)兩反應(yīng)所用時(shí)間相同,反應(yīng)2的產(chǎn)物C3H6的含量低于反應(yīng)3的產(chǎn)物C3H6的含量,再乘上各自反應(yīng)計(jì)量數(shù)比例可得反應(yīng)2的速率明顯小于反應(yīng)3,故C錯(cuò)誤;D.由題意可知增大壓強(qiáng)的方法應(yīng)當(dāng)是直接壓縮容器,此時(shí)反應(yīng)平衡會(huì)朝著使氣體分子數(shù)減少的方向移動(dòng)。即反應(yīng)1朝逆反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)2和反應(yīng)3均朝正反應(yīng)方向移動(dòng),C2H4的含量會(huì)減少即體積分?jǐn)?shù)減小,故D正確;故答案選D。6.(2023·全國·模擬預(yù)測(cè))向某恒容密閉容器中加入一定量的和,發(fā)生反應(yīng)
,溫度和壓強(qiáng)對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響如圖所示(其中x和y分別代表溫度或壓強(qiáng))。下列說法錯(cuò)誤的是A.圖中x代表的是壓強(qiáng)B.C.正反應(yīng)速率:D.其他條件不變時(shí),增大可提高的轉(zhuǎn)化率【答案】D【解析】A.壓強(qiáng)越大,的轉(zhuǎn)化率越高,溫度越高,的轉(zhuǎn)化率越低,所以題圖中x代表的是壓強(qiáng),A正確;B.題圖中y代表的是溫度,且溫度越高,的轉(zhuǎn)化率越低,所以,B正確;C.溫度越高,壓強(qiáng)越大,正反應(yīng)速率越快,所以正反應(yīng)速率:,C正確;D.其他條件不變時(shí),越大,的轉(zhuǎn)化率越低,D錯(cuò)誤;故選D。7.(2023·北京豐臺(tái)·統(tǒng)考二模)工業(yè)上可以利用水煤氣(、)合成二甲醚(),同時(shí)生成。合成過程中,主要發(fā)生三個(gè)反應(yīng),℃時(shí),有關(guān)反應(yīng)及相關(guān)數(shù)據(jù)如下。
保持原料氣組成、壓強(qiáng)、反應(yīng)時(shí)間等因素不變,進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測(cè)得轉(zhuǎn)化率隨溫度變化曲線如下圖。下列說法不正確的是
A.℃時(shí),水煤氣合成二甲醚的熱化學(xué)方程式:
B.℃時(shí),增大壓強(qiáng)、加入催化劑均可提高的平衡轉(zhuǎn)化率C.220℃~240℃時(shí),溫度升高反應(yīng)速率加快,轉(zhuǎn)化率升高D.溫度高于240℃時(shí),溫度升高轉(zhuǎn)化率降低的原因可能是平衡逆向移動(dòng)【答案】B【解析】A.已知:℃時(shí),有關(guān)反應(yīng)及相關(guān)數(shù)據(jù)如下①
②
③
由蓋斯定律可知,2×①+②+③得反應(yīng),則其焓變?yōu)椋珹正確;B.加入催化劑可以加快反應(yīng)速率,但是不能改變物質(zhì)的平衡轉(zhuǎn)化率,B錯(cuò)誤;C.升高溫度反應(yīng)速率加快,2由圖可知,20℃~240℃時(shí),溫度升高反應(yīng)速率加快,且轉(zhuǎn)化率升高,C正確;D.反應(yīng)均為放熱反應(yīng),溫度高于240℃時(shí),溫度升高導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng),使得轉(zhuǎn)化率降低,D正確;故選B。8.(2023·河北石家莊·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))乙烯可用于制備乙醇:
。向10L某恒容密閉容器中通入2mol(g)和mmol(g)發(fā)生上述反應(yīng),測(cè)得(g)的平衡轉(zhuǎn)化率與投料比以及溫度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.B.a(chǎn)、b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)C.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的體系中,反應(yīng)從開始到平衡的2min內(nèi),D.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的體系中,m=1.8【答案】D【解析】A.此反應(yīng)為放熱反應(yīng),b、c點(diǎn)的投料比相同,溫度低,平衡向著正向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率高。b的轉(zhuǎn)化率高,所以溫度低,A錯(cuò)誤:B.此反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),則平衡常數(shù)減小,則,B錯(cuò)誤;C.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),此時(shí)(g)與(g)的物質(zhì)的量相等,即,據(jù)圖中信息列三段式:,容器容積為10L,反應(yīng)時(shí)間是2min,故,C錯(cuò)誤;D.由a、b、c點(diǎn)可知,a、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)相等,b、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的體系起始通入的反應(yīng)物的物質(zhì)的量相等,將c點(diǎn)對(duì)應(yīng)體系列三段式:,則,解得m=1.8,b、c點(diǎn)的X投料比相同,所以b點(diǎn)對(duì)應(yīng)體系中,m=1.8,D正確;故答案選D。9.(2023·廣東廣州·統(tǒng)考二模)汽車尾氣中NO產(chǎn)生的反應(yīng)為
。一定條件下,等物質(zhì)的量和在恒容密閉容器中反應(yīng),曲線a表示該反應(yīng)在溫度T下隨時(shí)間(t)的變化,曲線b表示該反應(yīng)在某一起始條件改變時(shí)隨時(shí)間(t)的變化。下列敘述不正確的是A.溫度T下、0-40s內(nèi)B.M點(diǎn)小于N點(diǎn)C.曲線b對(duì)應(yīng)的條件改變可能是充入氧氣D.若曲線b對(duì)應(yīng)的條件改變是升高溫度,則【答案】B【解析】A.溫度T下、0-40s內(nèi)氮?dú)獾臐舛葟腸0mol/L減少到c1mol/L,故,A正確;B.M點(diǎn)還在向正向進(jìn)行,故正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,B錯(cuò)誤;C.曲線b能是充入氧氣,反應(yīng)速率加快,更快到平衡,且平衡時(shí)氮?dú)獾臐舛缺萢少,C正確;D.若曲線b為升溫,則說明升溫平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)為吸熱,D正確;故選B。10.(2023·廣東梅州·統(tǒng)考二模)一定溫度下,在的密閉容器中,A、B、C三種氣體的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間變化的曲線如圖所示。下列描述正確的是A.X點(diǎn)的Y點(diǎn)的 B.Z點(diǎn)時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)C.B的平衡轉(zhuǎn)化率為30% D.保持溫度、體積不變,時(shí)充入,正逆反應(yīng)速率均增大【答案】A【解析】A.XY點(diǎn)后反應(yīng)仍正向進(jìn)行,且X點(diǎn)反應(yīng)物的濃度較大、生成物濃度較小,則X點(diǎn)正反應(yīng)速率更大,故X點(diǎn)的Y點(diǎn)的,故A正確;B.Z點(diǎn)后反應(yīng)仍正向進(jìn)行,則Z點(diǎn)時(shí)反應(yīng)沒有達(dá)到平衡狀態(tài),故B錯(cuò)誤;C.B的平衡轉(zhuǎn)化率為60%,故C錯(cuò)誤;D.持溫度、體積不變,時(shí)充入,不影響反應(yīng)中各物質(zhì)的濃度,正逆反應(yīng)速率不變,故D錯(cuò)誤;故選A。11.(2023·廣東茂名·統(tǒng)考二模)一定溫度下,向2L密閉容器中加入發(fā)生反應(yīng)①,②,反應(yīng)體系中、、的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間t的部分變化曲線如圖所示,下列說法正確的是A.曲線Ⅱ表示隨t的變化B.內(nèi),C.后,充入,容器的氣體顏色先變深后變淺D.后,充入,容器的氣體顏色變淺【答案】C【分析】向2L密閉容器中加入發(fā)生反應(yīng)①,②,反應(yīng)體系中、、的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間t的部分變化曲線如圖所示,反應(yīng)過程中的物質(zhì)的量減小,則曲線III表示隨t的變化,和的物質(zhì)的量增大,且生成的物質(zhì)的量更多,則曲線I表示隨t的變化,曲線II表示隨t的變化,以此解答。【解析】A.由分析可知,曲線II表示隨t的變化,故A錯(cuò)誤;B.曲線III表示隨t的變化,結(jié)合方程式可知,內(nèi),,故B錯(cuò)誤;C.后,充入,的濃度增大,容器的氣體顏色變深,然后平衡正向移動(dòng),容器的氣體顏色變淺,故C正確;D.反應(yīng)①不是可逆反應(yīng),后,充入,的濃度不變,容器的氣體顏色不變,故D錯(cuò)誤;故選C。12.(2023·上海徐匯·統(tǒng)考二模)密閉容器中加入HBr,一定條件下發(fā)生反應(yīng):,隨反應(yīng)時(shí)間的變化如曲線①所示,分別改變一個(gè)條件,得到曲線②和③,下列說法正確的是A.該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.曲線①,0~50min用表示的平均反應(yīng)速率為C.曲線②,可能使用了催化劑或壓縮容器體積D.曲線③,達(dá)到平衡后,容器內(nèi)各物質(zhì)的濃度分別增加,平衡正向移動(dòng)【答案】D【分析】分別改變一個(gè)條件,得到曲線②、③,從曲線①得到曲線②,既加快速率平衡又不移動(dòng),只能使用催化劑,從曲線①得到曲線③,意味著反應(yīng)速率加快但平衡右移了,則改變的另一個(gè)條件只能是升溫。【解析】A.由上述分析可知,升溫平衡正向移動(dòng),則該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故A錯(cuò)誤;B.曲線①,0~50min用HBr表示的平均反應(yīng)速率為=0.02mol﹒L-1﹒min-1,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比可知,用H2表示的平均反應(yīng)速率為0.01mol﹒L-1﹒min-1,故B錯(cuò)誤;C.曲線②,可能使用了催化劑,反應(yīng)速率加快,平衡不移動(dòng),各物質(zhì)濃度不變;如果縮小體積,氣體濃度都增大了,而實(shí)際上HBr濃度減小了,與圖像變化不符合,故C錯(cuò)誤;D.曲線③達(dá)到平衡時(shí)有:,得,往容器中加入濃度均為0.2mol﹒L-1的三種物質(zhì),得,則Qc<K,平衡將向正反應(yīng)方向移動(dòng),故D正確;故答案選D。二、主觀題(共3小題,共40分)13.(12分)(2023·上海靜安·統(tǒng)考二模)聚丙烯腈纖維俗名人造羊毛,由丙烯腈聚合而得。用丙烯合成丙烯腈的反應(yīng)如下:2C3H6(g)+2NH3(g)+3O2(g)2C3H3N(g)+6H2O(g)+1030kJ(1)某密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),生成丙烯腈的反應(yīng)速率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如下圖所示。t1時(shí)刻表示體系改變的反應(yīng)條件為;t2時(shí)刻表示體系改變了另一反應(yīng)條件,此時(shí)平衡移動(dòng)(填“正向”、“逆向”或“不”)。丙烯的轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度的關(guān)系如圖示:(2)有利于提高丙烯平衡轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)條件有;(3)最大轉(zhuǎn)化率所對(duì)應(yīng)的溫度為460℃。當(dāng)溫度低于460℃時(shí),丙烯的轉(zhuǎn)化率(填“是”或“不是”)所對(duì)應(yīng)溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率,理由是。(4)一定條件下,在2L恒容密閉容器中,通入84gC3H6、34gNH3、96gO2,若該反應(yīng)5min到達(dá)a點(diǎn),則0~5min內(nèi)丙烯的平均反應(yīng)速率為mol?L?1?min?1。【答案】(每空2分)(1)使用了催化劑正向(2)降低溫度、降低壓強(qiáng)(3)不是該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡狀態(tài)下,若升高溫度,平衡朝逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡轉(zhuǎn)化率將降低(4)0.12【解析】(1)t1時(shí)刻反應(yīng)速率都增大,且增大程度相等,則表示體系改變的反應(yīng)條件為使用催化劑;由于生成丙烯腈的反應(yīng)是體積增大的放熱反應(yīng),而根據(jù)圖中信息是反應(yīng)速率降低,則也可能為降溫,也可能減小壓強(qiáng),t2時(shí)刻表示體系改變了另一反應(yīng)條件,無論是降溫還是減小壓強(qiáng),平衡都是正向移動(dòng);故答案為:使用了催化劑;正向。(2)由于反應(yīng)是體積增大的放熱反應(yīng),有利于提高丙烯平衡轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)條件有降低溫度、降低壓強(qiáng);故答案為:降低溫度、降低壓強(qiáng)。(3)該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡狀態(tài)下,若升高溫度,平衡朝逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡轉(zhuǎn)化率將降低,而圖中曲線是隨溫度升高平衡轉(zhuǎn)化率在逐漸升高,因此當(dāng)溫度低于460℃時(shí),丙烯的轉(zhuǎn)化率不是所對(duì)應(yīng)溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率;故答案為:不是;該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡狀態(tài)下,若升高溫度,平衡朝逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡轉(zhuǎn)化率將降低。(4)一定條件下,在2L恒容密閉容器中,通入84gC3H6(物質(zhì)的量為2mol)、34gNH3、96gO2,,若該反應(yīng)5min到達(dá)a點(diǎn),則0~5min內(nèi)丙烯的平均反應(yīng)速率為;故答案為:0.12。14.(14分)(2023·廣東·模擬預(yù)測(cè))Ⅰ.利用溫室氣體CO2和CH4制備燃料合成器,計(jì)算機(jī)模擬單個(gè)二氧化碳分子與甲烷分子的反應(yīng)歷程如圖所示:已知:leV為1電子伏特,表示一個(gè)電子(所帶電量為-1.6×10-19C)經(jīng)過1伏特的電位差加速后所獲得的動(dòng)能。(1)向密閉容器,中充入等體積的CO2和CH4,測(cè)得平衡時(shí)壓強(qiáng)對(duì)數(shù)lgp(CO2)和lgp(H2)的關(guān)系如圖所示。(壓強(qiáng)的單位為MPa)①T1T2(填“>”“<”或“=”)。②溫度為T1時(shí),該反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp=MPa2。Ⅱ.丙烯是重要的有機(jī)合成原料。由丙烷制備丙烯是近年來研究的熱點(diǎn),主要涉及如下反應(yīng):反應(yīng)i:2C3H8(g)+O2(g)?2C3H6(g)+2H2O(g)kJ/mol反應(yīng)ii:2C3H8(g)+7O2(g)?6CO(g)+8H2O(g)kJ/mol(2)在壓強(qiáng)恒定為100kPa條件下,按起始投料n(C3H8):n(O2)=2∶1勻速通入反應(yīng)器中,在不同溫度下反應(yīng)相同時(shí)間,測(cè)得丙烷和氧氣的轉(zhuǎn)化率如下圖。①線(填“L1”或“L2”)表示丙烷的轉(zhuǎn)化率。②溫度高丁T1K后曲線L2隨溫度升高而降低的原因?yàn)椤"郛?dāng)溫度高于T2K時(shí),L1和L2重合的原因可能是。Ⅲ.綜合利用CO2有利于實(shí)現(xiàn)碳中和,在某CO2催化加氫制CH3OH的反應(yīng)體系中,發(fā)生的主要反應(yīng)有:i.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)kJ·mol-1ii.CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)kJ·mol-1iii.CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)kJ·mol-1(3)5MPa時(shí),往某密閉容器中按投料比n(H2)∶n(CO2)=3∶1充入H2和CO2,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化的曲線如圖所示。①圖中Y代表(填化學(xué)式)。②在上圖中畫出反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),n(H2)/n(CO2)隨溫度變化趨勢(shì)圖(只用畫220℃以后)。【答案】(每空2分)(1)①>②0.01(2)①L2②兩個(gè)反應(yīng)均為放熱反應(yīng),溫度升高,化學(xué)平衡逆向移動(dòng),導(dǎo)致丙烷轉(zhuǎn)化率降低③溫度高于T2K時(shí),反應(yīng)ⅱ幾乎不發(fā)生(反應(yīng)ii的平衡常數(shù)幾乎為0)(3)①CH3OH②【解析】(1)反應(yīng)物CO2(g)+CH4(g)的能量為E1,生成物2CO(g)+2H2(g)的能量為E5,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),熱化學(xué)反應(yīng)式為CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)△H=+(E5-E1)NAeV/mol;(2)①反應(yīng)吸熱,溫度上升則平衡向右移動(dòng),H2的物質(zhì)的量增大,根據(jù)圖示可知T1>T2;②由圖可知溫度為T1,平衡時(shí)當(dāng)p(H2)=p(CO)=100.5,,有p(CO2)=p(CH4)=102,則Kp==0.01MPa2(3)①從兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)和投料比看,可知丙烷的轉(zhuǎn)化率要低于氧氣,所以L2代表丙烷的轉(zhuǎn)化率;②由于T1K后反應(yīng)達(dá)到平衡,兩個(gè)反應(yīng)均為放熱反應(yīng),溫度升高,化學(xué)平衡逆向移動(dòng),導(dǎo)致丙烷轉(zhuǎn)化率降低;③當(dāng)溫度達(dá)到T2K時(shí),O2和丙烷的轉(zhuǎn)化率相同,且起始投料比n(C3H8):n(O2)=2∶1,可以判斷溫度達(dá)到T2K后,反應(yīng)ⅱ不發(fā)生,只發(fā)生反應(yīng)ⅰ。(4)①反應(yīng)ⅰ為吸熱反應(yīng),反應(yīng)ⅱ和ⅲ為吸熱反應(yīng),當(dāng)溫度上升,則反應(yīng)ⅰ正向進(jìn)行,反應(yīng)ⅱ和ⅲ逆向進(jìn)行,所以CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增加,X代表CO,CH3OH和H2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減少,但由于反應(yīng)ⅰ中有H2O生成,所以H2O減少的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)少于CH3OH,所以Y代表CH3OH,Z代表H2O;②根據(jù)各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化圖可知當(dāng)溫度大于220℃時(shí),>3且隨溫度上升而增加,由此可繪制出對(duì)應(yīng)曲線。15.(14分)(2022·浙江·一模)水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)]是重要的化工過程,主要用于合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中。回答下列問題:(1)Shibata曾做過下列實(shí)驗(yàn):①使純H2緩慢地通過處于721℃下的過量氧化鈷CoO(s),氧化鈷部分被還原為金屬鈷Co(s),平衡后氣體中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0250。②在同一溫度下用CO還原CoO(s),平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0192。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果判斷,還原CoO(s)為Co(s)的傾向是COH2(填“大于”或“小于”)。(2)721℃時(shí),在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行反應(yīng),則平衡時(shí)體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為(填標(biāo)號(hào))。A.<0.25
B.0.25
C..0.25~0.50
D.0.50
E.>0.50(3)二甲醚(CH2OCH3)是無色氣體,可作為一種新型能源,甲醇脫水兩步法是目前工業(yè)合成二甲醚的主流技術(shù),主要涉及的反應(yīng)有:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H1=-90.7kJ·mol-l2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=-23.5kJ·mol-1①為了CO和H2研究的最佳投料比,恒溫下將lmolCO置于恒容密閉容器,改變H2的進(jìn)料量進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測(cè)得平衡時(shí)甲醇的體積分?jǐn)?shù)變化如圖所示(假設(shè)該條件下只發(fā)生第一步反應(yīng))。請(qǐng)判斷a、b、c三點(diǎn)CO的平衡轉(zhuǎn)化率大小關(guān)系,并說明判斷依據(jù):。②合成二甲醚往往選用硅鋁混合物作催化劑。向恒溫體系中不斷生成勻速通入甲醇,反應(yīng)均為達(dá)到平衡,不同硅鋁比(I、II)與生成二甲醚的速率關(guān)系如圖所示。工業(yè)上選擇的合適硅鋁比為0.15,說明其原因:。③在某溫度下,向密閉容器中加入甲醇發(fā)生第二步反應(yīng),反應(yīng)到t1min時(shí)測(cè)得各組分的濃度分別為c(CH3OH)=0.47mol·L-1,c(CH3OCH3)=1.2mol·L-1,c(H2O)=1.2mol·L-1,t2min時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡。已知反應(yīng)在該溫度下的平衡常數(shù)為400,請(qǐng)?jiān)趫D中畫出t1-t2min內(nèi),c(CH3OCH3)的變化曲線。【答案】(除標(biāo)注外,每空2分)(1)大于(2)C(3)①c>b>a體系中加入氫氣,該平衡向右移動(dòng)CO的平衡轉(zhuǎn)化率增大②因?yàn)槭褂么呋瘎驎r(shí),反應(yīng)初始催化活性很好,生成二甲醚速率快,但是5min后速率便開始大幅度下降,產(chǎn)率降低;而還有催化劑Ⅰ時(shí),二甲醚的生成速率和產(chǎn)量均能維持較高水平(3分)③(3分)【解析】(1)①對(duì)于可逆反應(yīng),反應(yīng)達(dá)到平衡后氣體的含量越大,表明該氣體參加的反應(yīng)進(jìn)行的程度越小,物質(zhì)的還原性就越弱。由于用H2還原足量CoO達(dá)到平衡后H2的體積分?jǐn)?shù)是0.0250;用CO還原足量CoO達(dá)到平衡后CO的體積分?jǐn)?shù)是0.0192,說明用CO還原時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡正向進(jìn)行的程度更大,故還原CoO(s)為Co(s)的傾向是CO>H2;(2)假設(shè)CO、H2的物質(zhì)的量都是1mol,①對(duì)于反應(yīng)H2+CoOH2O+Co,開始時(shí)n(H2)=1mol,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)變化量為amol,則平衡時(shí)n(H2)=(1-a)mol,n(H2O)=amol,,解得a=0.975mol,K1=;②對(duì)于反應(yīng)CO+CoOCO2+Co,開始時(shí)n(CO)=1mol,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)變化量為bmol,則平衡時(shí)n(CO)=(1-b)mol,n(CO2)=bmol,,解得b=0.9808mol,K2=;假設(shè)開始時(shí)CO、H2O(g)的物質(zhì)的量都是mmol,發(fā)生反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)CO的改變量為xmol,則平衡時(shí)n(CO)=n(H2O)=(m-x)mol,n(CO2)=n(H2)=xmol,反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行,,x>m-x,所以>0.25,等物質(zhì)的量的一氧化碳和水蒸氣反應(yīng)生成二氧化碳和氫氣,反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不變,當(dāng)反應(yīng)物全部反應(yīng),氫氣所占物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)50%,但反應(yīng)為可逆反應(yīng)不能進(jìn)行徹底,氫氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定小于50%,故合理選項(xiàng)是C;(3)①根據(jù)平衡移動(dòng)原理,將1molCO置于恒容密閉容器,改變H2的進(jìn)料量進(jìn)行實(shí)驗(yàn),H2的進(jìn)料量越多,其濃度越大,越有利于該反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此CO的轉(zhuǎn)化率越大,由于H2的物質(zhì)的量:c>b>a,所以a、b、c三點(diǎn)CO的平衡轉(zhuǎn)化率大小關(guān)系:c>b>a;②由圖可知:硅鋁比為0.15時(shí)二甲醚的生成速率和產(chǎn)量一直保持在較高水平,而硅鋁比為0.075時(shí)反應(yīng)初始催化活性很好,生成二甲醚速率快,但是5min后速率便開始大幅下降,產(chǎn)量降低;③t1時(shí)刻,c(CH3OH)=0.47mol·L-1,c(CH3OCH3)=1.2mol·L-1,c(H2O)=1.2mol·L-1,Qc=<400,可知t1時(shí)刻反應(yīng)正向進(jìn)行,設(shè)達(dá)到平衡二甲醚濃度增加xmol/L,則平衡時(shí)甲醇的物質(zhì)的量濃度為c(CH3OH)=(0.47-2x)mol/L,二甲醚和水的的物質(zhì)的量濃度c(CH3OCH3)=c(H2O)=(1.2+x)mol/L,此溫度下K=,解得x=0.2mol/L,故t2時(shí)刻c(CH3OCH3)=1.4mol/L,從t1至t2時(shí)刻,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)速率逐漸減小,t2時(shí)刻達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),因此t1至t2時(shí)間內(nèi),c(CH3OCH3)的變化曲線可以表示為。1.(2021·江蘇·高考真題)NH3與O2作用分別生成N2、NO、N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)。工業(yè)尾氣中的NH3可通過催化氧化為N2除去。將一定比例的NH3、O2和N2的混合氣體以一定流速通過裝有催化劑的反應(yīng)管,NH3的轉(zhuǎn)化率、生成N2的選擇性[100%]與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.其他條件不變,升高溫度,NH3的平衡轉(zhuǎn)化率增大B.其他條件不變,在175~300℃范圍,隨溫度的升高,出口處N2和氮氧化物的量均不斷增大C.催化氧化除去尾氣中的NH3應(yīng)選擇反應(yīng)溫度高于250℃D.高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑【答案】D【解析】A.NH3與O2作用分別生成N2、NO、N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng),根據(jù)勒夏特列原理,升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)圖象,在175~300℃范圍,隨溫度的升高,N2的選擇率降低,即產(chǎn)生氮?dú)獾牧繙p少,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)圖象,溫度高于250℃N2的選擇率降低,且氨氣的轉(zhuǎn)化率變化并不大,浪費(fèi)能源,根據(jù)圖象,溫度應(yīng)略小于225℃,此時(shí)氨氣的轉(zhuǎn)化率、氮?dú)獾倪x擇率較大,故C錯(cuò)誤;D.氮?dú)鈱?duì)環(huán)境無污染,氮的氧化物污染環(huán)境,因此高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑,故D正確;答案為D。2.(2021·遼寧·統(tǒng)考高考真題)某溫度下,降冰片烯在鈦雜環(huán)丁烷催化下聚合,反應(yīng)物濃度與催化劑濃度及時(shí)間關(guān)系如圖。已知反應(yīng)物消耗一半所需的時(shí)間稱為半衰期,下列說法錯(cuò)誤的是A.其他條件相同時(shí),催化劑濃度越大,反應(yīng)速率越大B.其他條件相同時(shí),降冰片烯濃度越大,反應(yīng)速率越大C.條件①,反應(yīng)速率為D.條件②,降冰片烯起始濃度為時(shí),半衰期為【答案】B【解析】A.由題干圖中曲線①②可知,其他條件相同時(shí),催化劑濃度越大,反應(yīng)所需要的時(shí)間更短,故反應(yīng)速率越大,A正確;B.由題干圖中曲線①③可知,其他條件相同時(shí),降冰片烯濃度①是③的兩倍,所用時(shí)間①也是③的兩倍,反應(yīng)速率相等,故說明反應(yīng)速率與降冰片烯濃度無關(guān),B錯(cuò)誤;C.由題干圖中數(shù)據(jù)可知,條件①,反應(yīng)速率為=,C正確;D.反應(yīng)物消耗一半所需的時(shí)間稱為半衰期,由題干圖中數(shù)據(jù)可知,條件②,降冰片烯起始濃度為時(shí),半衰期為125min÷2=,D正確;故答案為:B。3.(2023·湖南·統(tǒng)考高考真題)向一恒容密閉容器中加入和一定量的,發(fā)生反應(yīng):。的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.B.反應(yīng)速率:C.點(diǎn)a、b、c對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù):D.反應(yīng)溫度為,當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)【答案】B【解析】A.一定條件下,增大水的濃度,能提高CH4的轉(zhuǎn)化率,即x值越小,CH4的轉(zhuǎn)化率越大,則,故A正確;B.b點(diǎn)和c點(diǎn)溫度相同,CH4的起始物質(zhì)的量都為1mol,b點(diǎn)x值小于c點(diǎn),則b點(diǎn)加水多,反應(yīng)物濃度大,則反應(yīng)速率:,故B錯(cuò)誤;C.由圖像可知,x一定時(shí),溫度升高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說明正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高平衡正向移動(dòng),K增大;溫度相同,K不變,則點(diǎn)a、b、c對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù):,故C正確;D.該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),反應(yīng)進(jìn)行時(shí)壓強(qiáng)發(fā)生改變,所以溫度一定時(shí),當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故D正確;答案選B。4.(2021·廣東·高考真題)反應(yīng)經(jīng)歷兩步:①;②。反應(yīng)體系中、、的濃度c隨時(shí)間t的變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是A.a(chǎn)為隨t的變化曲線B.時(shí),C.時(shí),的消耗速率大于生成速率D.后,【答案】D【分析】由題中信息可知,反應(yīng)經(jīng)歷兩步:①;②。因此,圖中呈不斷減小趨勢(shì)的a線為X的濃度隨時(shí)間的變化曲線,呈不斷增加趨勢(shì)的線為Z的濃度隨時(shí)間的變化曲線,先增加后減小的線為Y的濃度隨時(shí)間的變化曲線。【解析】A.X是唯一的反應(yīng)物,隨著反應(yīng)的發(fā)生,其濃度不斷減小,因此,由圖可知,為隨的變化曲線,A正確;B.由圖可知,分別代表3種不同物質(zhì)的曲線相交于時(shí)刻,因此,時(shí),B正確;C.由圖中信息可知,時(shí)刻以后,Y的濃度仍在不斷減小,說明時(shí)刻反應(yīng)兩步仍在向正反應(yīng)方向發(fā)生,而且反應(yīng)①生成Y的速率小于反應(yīng)②消耗Y的速率,即時(shí)的消耗速率大于生成速率,C正確;D.由圖可知,時(shí)刻反應(yīng)①完成,X完全轉(zhuǎn)化為Y,若無反應(yīng)②發(fā)生,則,由于反應(yīng)②的發(fā)生,時(shí)刻Y濃度的變化量為,變化量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,所以Z的濃度的變化量為,這種關(guān)系在后仍成立,因此,D不正確。綜上所述,本題選D。5.(2023·山東·統(tǒng)考高考真題)一定條件下,化合物E和TFAA合成H的反應(yīng)路徑如下:
已知反應(yīng)初始E的濃度為0.10mol?L-1,TFAA的濃度為0.08mol?L-1,部分物種的濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖所示,忽略反應(yīng)過程中的體積變化。下列說法正確的是
A.t1時(shí)刻,體系中有E存在B.t2時(shí)刻,體系中無F存在C.E和TFAA反應(yīng)生成F的活化能很小D.反應(yīng)達(dá)平衡后,TFAA
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