典型化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理及相關(guān)內(nèi)容自由基取代反應(yīng)（烷烴鹵代）三大步驟：----鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止決定反應(yīng)速率的主要因素：----烷基自由基穩(wěn)定性立體化學(xué)：----外消旋體（非手性條件）----不等量對映異構(gòu)體或非對映異構(gòu)體重要的化學(xué)反應(yīng)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的各種重要反應(yīng)一、還原反應(yīng)1.催化氫化（H2/Pt,H2/Pd,orH2/Ni）2.溶解金屬（Na/NH3(L)）3.金屬氫化物（NaBH4,LiAlH4）4.金屬—鹽酸（Zn-Hg/HCl,Fe/HCl）5.肼—堿（NH2NH2/KOH）二、氧化反應(yīng)1.臭氧化2.KMnO4氧化3.OsO4氧化4.H2CrO4氧化5.HIO4氧化6.過酸氧化官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的各種重要反應(yīng)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的各種重要反應(yīng)三、Willamson醚合成法四、羥汞化與硼氫化反應(yīng)五、環(huán)氧乙烷及其反應(yīng)六、芳香重氮鹽及其反應(yīng)七、羧酸及其衍生物的相互轉(zhuǎn)化C-C鍵形成的各種重要反應(yīng)八、格氏試劑及其反應(yīng)九、Diels-Alder反應(yīng)十、羥醛加成及縮合反應(yīng)十一、Claisen酯縮合和Dickman酯縮合反應(yīng)十二、Michael加成和Robinson環(huán)合十三、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二酯的應(yīng)用各類有機(jī)化合物的化學(xué)鑒別法1.不飽和鍵（烯、炔）—Br2/CCl42.醛、單糖、a-羥基酸—AgNO3/NH3-H2O3.甲基酮及其還原態(tài)—I2/NaOH4.醇、酚、酸、胺的分離5.不同類型鹵代烴—AgNO3/EtOH6.不同類型醇—ZnCl2(dry)/HCl(conc.)7.酚、烯醇—FeCl3-H2O

sp3雜化碳原子的消去反應(yīng)消去反應(yīng)—

在一定的條件下，分子中的一個離去基團(tuán)（-OH,-X)和相鄰碳上（beta-C）的氫從分子中離去，從而形成不飽和碳-碳鍵.消去反應(yīng)的機(jī)理—E1,E2,andE1cBE2反應(yīng)的區(qū)域選擇性E2消去反應(yīng)的主要產(chǎn)物一般為多取代烯烴(即遵循Zaitsev’s規(guī)則)，除非：

1)堿的體積很大

2)氟代烴（E1cB)3)可形成共軛烯烴立體化學(xué)：反式共平面消去，反式烯烴產(chǎn)物為主（過渡態(tài)穩(wěn)定性、構(gòu)象穩(wěn)定性、產(chǎn)物穩(wěn)定性）Mechanism：碳正離子中間體Reactivity：與碳正離子的穩(wěn)定性、離去基團(tuán)等有關(guān)Regiochemistry:Zaitsev’srule（產(chǎn)物穩(wěn)定性）Stereochemistry:非反式共平面消去反式烯烴產(chǎn)物為主（碳正離子中間體及其構(gòu)象穩(wěn)定性）Rearrangment：以形成更穩(wěn)定的碳正離子E1ReactionRXSN2/E2（Nu濃、親核性強(qiáng)）SN1/E1（Nu稀，親核性弱）10SN2為主。若RX或Nu有空阻，則E2占優(yōu)。不能進(jìn)行SN1/E1反應(yīng)20SN2/E2二者均可。堿性越強(qiáng)、堿體積越大、溫度越高，E2越有利。SN1/E1二者均可。溫度越高，E1越有利。30OnlyE2SN1/E1二者均可。溫度越高，E1越有利。E2/E1,S/E競爭問題不飽和碳-碳鍵的加成反應(yīng)多烷基取代烯烴反應(yīng)活性較高；HXreactionactivity:HI>HBr>HCl；與水、醇的加成反應(yīng)需在酸催化下進(jìn)行。a.b.c.d.Markovnikov’srule（下列烯烴與HBr反應(yīng)？）StereochemistryRearrangementStereochemistryofBr2Addition硼氫化-氧化反應(yīng)（親電加成，反馬氏規(guī)則）羥汞化-脫汞反應(yīng)（親電加成，符合馬氏規(guī)則）烯烴的自由基加成烯烴加成反應(yīng)小結(jié)烯烴水合反應(yīng)、硼氫化-氧化、羥汞化-脫汞馬氏加成順反加成有重排產(chǎn)物馬氏加成反式加成無重排產(chǎn)物反馬氏加成順式加成無重排產(chǎn)物烯烴加成反應(yīng)小結(jié)加X2和XOH反應(yīng)立體化學(xué)特征——反式加成環(huán)溴鎓離子烯烴加成反應(yīng)小結(jié)與卡賓加成——環(huán)丙烷的形成單線態(tài)卡賓三線態(tài)卡賓HHClClCHHCH3H3CClClLindlar’scat.:5％Pd-CaCO3+Pb(OAc)2+quinoline氧化還原反應(yīng)還原反應(yīng)—

電子-質(zhì)子還原

炔烴被還原成反式烯此條件下雙鍵不被還原BirchReductionofBenzene3.酮的雙分子還原

—片吶醇（pinacol）的合成及Pinacol重排

二、還原反應(yīng)—負(fù)氫還原醛、酮醇酸、酯、酰胺醇、胺NaBH4orLiAlH4LiAlH4NaBH4不反應(yīng)酸、酯、酰胺酸、酯、酰胺LiAlH4isastrongerreducingreagentthanNaBH4使用體積大活性低的烷基氫化鋁或烷氧基氫化鋁鋰，低溫下還原酰鹵或酯，可以將反應(yīng)控制在生成醛的一步。1.OxidationofAlcohols4)DMSO-(COCl)2-Et3N

(選擇性氧化方法)5)HIO4

（鄰二醇的氧化斷裂）6)HNO37)Al[OC(CH3)3]3-acetoneor

Al[OCH(CH3)2]3-acetone(選擇性氧化方法)3)KMnO4orMnO2(選擇性氧化方法)2)

CrO3-dilutedH2SO4-acetone(選擇性氧化方法)1)H2CrO4醇在PCC[(HO)2CrCl-Py]或Sarrett試劑

(CrO3–Py2)作用下可以停留在醛的階段醇的氧化Jonesreagent---

CrO3-dilutedH2SO4-acetoneSwernreagent:DMSO-(COCl)2-Et3N---HIO4（鄰二醇的氧化斷裂）烯烴的氧化反應(yīng)總結(jié)2.OxidationofAlkenes,AlkynesOxidativecleavageofAlkenes—ozonolysis芳環(huán)的親電取代反應(yīng)ThefivemostcommonelectrophilicaromaticsubstitutionreactionsHEHEHEE++E-H+如何從苯合成正丁基苯?鄰、對位定位間位定位致活基致鈍基芳環(huán)的側(cè)鏈氧化反應(yīng)光照或加熱條件下α–鹵代反應(yīng)芳香胺的制備偶氮化合物的合成羰基親核加成小結(jié)2.

含O,S親核試劑4.

含C親核試劑----C-C鍵的形成(4)Ylide試劑(3)

有機(jī)金屬試劑(2)ˉC≡CR(1)ˉCN3.

含N親核試劑(1)RNH2andNH2Z包括H2O,ROH,RSH

和NaHSO31.

概述

----結(jié)構(gòu)、機(jī)理、反應(yīng)活性、立體化學(xué)(2)R2NH羰基的保護(hù)醛酮的分離純化亞胺及其衍生物的形成烯胺的形成α-羥基腈、α-羥基酸和β-氨基醇炔醇C=C各級醇、醛酮機(jī)理（堿催化，酸催化）反應(yīng)物生成物NH2Z名稱結(jié)構(gòu)式名稱NH2R1°胺席夫堿（shiffbase）NH2OH羥胺肟（oxime）NH2NH2肼腙（hydrazone）NH2NHC6H5苯肼苯腙(ph