奧林匹克化學競賽培訓有機化學學習指導講座從競賽試題講起8-18-2C）8-3b）16年第30屆化學初賽題：本題涉及曼尼希反應、胺的烷基化、邁克加成、醛酮的加成等9-1-19-1-2在HCl存在時，NH2發生質子化而失去親核性，在K2CO3存在時，NH2不發生質子化，N比O的親核性強9-1-3A遇K2CO3時，游離出NH2，N比O的親核性強，生成的酰胺比酯更穩本題涉及羧酸衍生物的反應和胺的性質等9-2-1消除按反式進行，叔碳上沒有可以反式消除的共平面的H9-2-29-2-3本題涉及醇的取代與消除反應醇與氯化亞砜（亞硫酰氯）的反應ROH+SOCl2R-Cl+HCl+SO2一般認為這種反應為分子內親核取代（SNi,SubstitutionNucleo-philicInternal），若反應體系中加入縛酸劑，則按SN2歷程進行，構型翻轉。歷程的最后一步變為：10-110-2Wolff重排：α-重氮酮在光照或Ag2O催化下和水、醇或氨(胺)等作用生成羧酸，酯或酰胺的反應，稱為。立體化學研究表明，α-重氮酮重排時，若遷移的基團有手性，則遷移前后其構型保持不變，例如：競賽考試內容主要概括為三方面：1、涉及基本知識面寬2、立體化學（結構）3、包括反應歷程（過程、機理）基本知識的學習可以通過概括性歸納，“板塊式”學習有機化學可以大致歸納成5個板塊1、烯烴、炔烴和二烯烴，外加環丙烷2、環烴（主要是芳烴，酚，芳胺以及重氮鹽的利用）3、鹵代烴、醇、環醚4、醛酮、羧酸及其衍生物5、含氮化合物，雜環，天然化合物，合成高分子等烯烴反應主要有：A：加氫與親電加成(鹵素、HB或AB試劑如HX、H2O、H2SO4、HOR、X-OH)；不對稱試劑與不對稱烯烴加成時符合馬氏規則，但在過氧化物存在下，烯烴與HBr的加成是反馬氏規則的，稱為過氧化物效應；高溫下烯烴與鹵素不加成，而是α-H的取代；硼氫化—氧化反應的結果相當于烯烴的反馬氏加水。B：氧化：在不同條件下，烯烴可以氧化成不同的產物：如鄰二醇(冷KMnO4，OsO4或OsO4+H2O2)、環氧化合物(過酸或Ag~O2)醛和酮(O3/Zn~H2O)或酮和酸(熱KMnO4等)C：聚合：在引發劑存在下，烯烴聚合成高分子化合物。烯烴、炔烴和二烯烴，外加環丙烷與烯烴相似，但不盡相同。如加氫與親電加成活性低，需要汞鹽存在，但也有馬氏規則，過氧化物效應；高溫下α-H的取代；硼氫化—氧化反應的反馬氏加水等。炔烴還可以發生烯烴所不能發生的的反應,如：與HCN加成。炔烴只氧化成酸；末端炔烴有酸性，能生成炔化金屬，進而進行其他反應如與R-X和醛酮反應等:炔烴的反應：二烯烴的性質二烯烴有孤立、累積和共軛三種類型，

共軛二烯烴有特殊性質：

簡單加成與共軛加成、環化加成（Diels-Alder反應）和聚合成橡膠。芳烴的反應：苯的結構與反應：易環上的親電取代(鹵化、磺化、硝化和F-C烷基化與酰化)，這種易取代不易加成的性質稱為芳香性(許克規則：π電子數滿足4m+2的環狀平面共軛封閉體系)，2取代苯的反應3多環芳烴和稠環芳烴的反應4非苯芳烴酚羥基的反應；環上的反應(鹵化、磺化、硝化、?；屯榛?

芳胺的反應；環上取代及其重氮鹽在合成中的應用鹵代烴、醇和醚以及環醚鹵代烴的反應分三類：親核取代、消去、和金屬反應（還原）醇的反應也分三類：取代、消去、和氧化反應環醚的開環反應（酸堿開環方式）醛酮可以從兩個層次進行歸納:簡單醛酮和多官能團醛酮,簡單醛酮的反應包括三個方面：1親核加成（含氧、含氮、含硫和含碳試劑）;2α-H的酸性（羥醛縮合與鹵代,鹵仿反應）;3氧化還原（一般還原和特殊還原：單分子和雙分子）多官能團醛酮包括：二酮、α，β-不飽和醛酮、羥基醛酮、鹵代醛酮羧酸的反應

1羧酸的酸性、2.羧酸的?；磻?/p>

3羧酸的還原反應、4羧酸的脫羧反應、

5羧酸的α-H鹵化、6羧酸與有機金屬化合物的反應、

多官能團的羧酸(酯);二酸、α，β-不飽和酸、羥基酸、鹵代酸等

羧酸衍生物：酰氯、酸酐、酯、酰胺、腈幾種特殊的羧酸衍生物：烯酮、過酸立體化學（結構）掌握順序規則：構型式表示方法，

包括

飛楔式（傘架式，透視式）、Fischer投影式、Newmann投影式和鋸架式。構型標記方法：相對構型和絕對構型。異構體數目與手性碳的關系兩組概念：.對映異構與非對映異構內消旋與外消旋3、反應歷程（過程、機理）寫反應歷程關鍵在于“理解”解釋反應要從電子效應、和空間效應著手，電子效應是至關重要的！研究反應歷程的方法：產物分析法（包括立體化學分析、副產物分析）、動力學析法、同位素效應和同位素標記寫反應歷程時，判斷反應物中化學鍵的電子云分布情況，利用異性相吸原理，尋找基團轉移的方位。

了解基團轉移的推動力例如：Mannich反應歷程

在酸性條件下，具有活潑α-H的醛酮等與胺(氨)、醛縮合得到胺烷基化醛酮的反應Perkin反應歷程：

Darzens反應歷程：

Tishchenko反應,（有α-H的醛也可發生，類似于Cannizzaro反應）安息香縮合反應歷程：

Baylis-Hillman反應歷程：

Regitz重氮基轉移(Regitzdiazotransfer)反應歷程第29屆全國化學競賽試題，2015.099-1的命名有點毛病，規范的叫法應該是：4S-N,N-二甲基-7-辛烯-4-胺，或者叫做：5S-5-二甲氨基-1-辛烯第29屆全國化學競賽試題，2015.0910-110-210-3第29屆全國化學競賽試題，20