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文檔簡介
一、工作簡況
1、任務來源
根據中國光伏行業協會2022年1月17日下發的中光伏協【2022】4號《關于印
發2022年第一批光伏協會標準制修訂計劃的通知》的相關要求,《光伏組件用封
裝膠膜酸值測試方法》(計劃號2022008-CPIA)由杭州福斯特應用材料股份有限
公司牽頭編寫,由中國光伏行業協會標準化技術委員會負責技術歸口和管理。
2、協作單位及任務分工
杭州福斯特應用材料股份有限公司負責組織起草單位,牽頭標準的起草,負
責立項申請、方法的技術和試驗研究,組織方法驗證試驗和數據統計分析,標準
起草各階段文本的編寫。
國家太陽能光伏產品質量檢驗檢測中心負責參與標準的編制,參加方法的技
術討論和方法驗證試驗,參加標準的起草和修改工作,提出標準修改意見和建議;
增加高效液相色譜測定光伏組件用封裝膠膜中的醋酸/醋酸根含量的方法起草及
滴定法測定酸值的實驗室間比對;
阿特斯陽光電力集團股份有限公司負責參與標準討論,提出修改意見和建議
及參加實驗室間比對的工作。
3、編制過程
2022年1月,經中國光伏行業協會批準立項。
2022年2月,成立標準編制組,制定了工作計劃和方案。
2022年3月,根據試驗驗證分析,參照多項標準,完成了標準草案討論稿。
2022年4月,按照協會標準制修訂程序,召開啟動會暨討論會。會議是由
中國光伏行業協會標準化技術委員會組件工作組組織的在線視頻會議。與會人員
聽取了標準草案編制情況,并逐條對標準文本進行了討論,形成討論意見。其中,
會上由無錫檢驗檢測認證研究院/國家太陽能光伏產品質量檢驗檢測中心
(CPVT)提出增加高效液相色譜測定光伏組件用封裝膠膜中的醋酸/醋酸根含量
的方法,經與會專家討論后同意在本標準中增加相應內容,并修改本標準名稱。
會后,編制組根據討論意見及專家提出的建議對標準草案進行了修改。
2022年5月-2023年8月,標準編制組組織杭州福斯特與CPVT對本標準中
兩種測試方法進行了實驗室間比對,并對試驗要求和過程進一步優化。根據標準
1
啟動會討論意見,以及兩種測試方法的比對情況和優化內容,對標準草案討論稿
及標準編制說明進行修改,形成了本標準的征求意見稿。
二、標準編制原則和主要內容的論據
1、編制原則
本標準文件編寫格式符合GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分:標準的
結構和編寫》的規定;
本標準文件規定的技術內容及要求應科學、合理,具有適用性和可操作性;
本標準文件的水平應達到國內領先水平。
2.2主要內容
2.2.1適用范圍
本標準規定了光伏組件用封裝膠膜酸值及醋酸/醋酸根含量的測試方法。
本標準適用于光伏組件用封裝膠膜,其中醋酸/醋酸根含量測試僅適用于原
料中包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的封裝膠膜。
2.2.2術語和定義
為方便標準的使用和理解,本標準規定了2條術語和定義:酸含量和酸值。
2.2.3試驗與儀器要求的確定
本標準采取比色滴定法測量封裝膠膜中的酸值,所選用試劑為無水乙醇、二
甲苯、KOH、鄰苯二甲酸氫鉀、溴百里香酚藍、酚酞等,所選用儀器為酸堿式
兩用滴定管、移液管、容量瓶等玻璃儀器,以及分析天平和超聲儀。
本標準采取高效液相色譜法測量封裝膠膜中的醋酸/醋酸根含量,所選用試
劑為磷酸、磷酸氫二銨、乙酸鈉、甲醇等,所使用儀器為高效液相色譜(HPLC)
儀、超聲儀、分析天平、pH計,以及單標移液管、容量瓶、西林瓶或頂空氣相
瓶等玻璃儀器。
2.2.4試驗步驟
試驗包括酸值測定和醋酸/醋酸根含量測定。
酸值測定試驗步驟包括溶液配制、滴定試樣制備、標定與測試(用鄰苯二
甲酸氫鉀水溶液對KOH乙醇溶液進行標定)、待測樣品酸值的滴定(用KOH乙
醇溶液對待測樣品的浸出液進行滴定)、酸值結果的表示。
醋酸/醋酸根含量測定試驗步驟包括標準溶液配制、制樣、測試(標準曲線
2
繪制、空白樣、試樣溶液的測定)、結果計算、重復性、檢測限和定量限。
2.2.5結果的表示
同一塊層壓件取樣測試2個重復樣,分別取兩個結果的算術平均值作為所
測樣品的酸值和醋酸/醋酸根含量,結果保留整數。
2.2.6質量保證和控制。
2.2.7報告
試驗報告應包括的內容
a)樣品來源;
b)樣品編號、名稱、規格,試樣所經歷的老化過程,注明老化結束到取樣
的時間;
c)測試環境;
d)所使用的標準編號和所使用的方法;
e)測試儀器名稱、型號;
f)酸值測試所用的KOH乙醇溶液的濃度;
g)醋酸及醋酸根含量測試采用的標準物質或工作基準試劑的名稱、編號;
h)測試結果,報告兩個有效測試結果(重復測試)及其平均值,結果保留
到整數;酸值測試報告酸值結果,醋酸及醋酸根含量測試報告以醋酸鈉計或者以
醋酸計的結果;
i)測試過程中觀察到的異常現象;
j)測試者姓名、測試單位、測試日期。
三、主要試驗(或驗證)情況分析
(1)酸值測試結果
杭州福斯特應用材料股份有限公司前期對本標準草案中滴定法測定酸值的
可操作性、準確性和重復性進行了一系列的試驗與測試,重點明確了試樣的前處
理程序、指示劑的選擇與用量、浸泡溶液體系和膠膜取樣量的優化、不同老化條
件對酸值結果的影響,同時有了一定的數據積累。
2022年5月-9月,杭州福斯特與國家太陽能光伏產品質量檢驗檢測中心于
完成了對本標準草案中比色滴定法測試試樣酸值的實驗室間比對試驗工作,進一
步完善了測試的操作流程及驗證了測試結果的可靠性。
3
本次實驗時間比對試驗共測試了兩款樣品125℃-95%RH條件老化48h、96h
和192h后酸值含量。其中A#、B#分別為常規高透EVA和抗腐蝕高透EVA樣品。
對比實驗結果如下:
表1.0.005mol/L的KOH乙醇溶液的標定結果(兩人八平行測試)
福斯特標定結果(mol/L)
樣品編號
操作人員1操作人員2
10.00565000.0056575
20.00568500.0056402
30.00569910.0055888
40.00561370.0056229
平均值0.00566200.0056274
個人相對極差(%)1.51.2
總平均值0.005645
總相對極差(%)2.0
CPVT標定結果(mol/L)
樣品編號
操作人員1操作人員2
10.00526360.0052947
20.00521250.0053044
30.00521460.0052282
40.00516490.0053016
平均值0.00521390.0052822
個人相對極差(%)1.91.6
總平均值0.005250
總相對極差(%)2.8
表1對KOH乙醇溶液的標定滿足單人四平行測定結果個人極差<3%,雙人
八平行測定結果總極差<5%,操作的準確性和重復性均較高。
表2.試樣酸值測試結果
待測試樣消耗體積
KOH/酸值測試結果()
125℃-95%RH空白樣消耗體積ppm
樣品編號老化時間KOH
杭州福斯特CPVT杭州福斯特CPVT
1.71.3低于檢測限低于檢測限
A#
1.81.4低于檢測限低于檢測限
平均值----
相對極差(%)----
48h
1.71.2低于檢測限低于檢測限
B#
1.71.2低于檢測限低于檢測限
平均值----
相對極差(%)----
4
7.35.2719672
A#
7.15.1706656
平均值--713664
相對極差(%)96h--1.82.4
2.62.7183337
B#
2.42.5168306
平均值--176322
相對極差(%)--8.59.6
57.046.264707169
A#
58.148.064307510
平均值--64507340
相對極差(%)--0.64.6
192h
50.026.057404919
B#
50.825.759754934
平均值--58584927
相對極差(%)--4.00.3
注:酸值測定試驗中,若待測試樣消耗KOH體積/空白樣消耗KOH體積<2,則
報告結果不寫具體數據,表示為“低于檢測限”。
表2中兩個實驗室分別對常規透明EVA和抗腐蝕透明EVA不同老化時間后
的試樣進行滴定試驗,測試結果相對極差均滿足<15%,且本標準中的酸值滴定
方法可以有效的區分出膠膜老化后酸值的差異。
總體而言,滴定法測試膠膜酸值的方法可操作性較強,準確性和重復性較高,
可以為產商產品控制提供一定的評判依據,滿足日常檢測的需求。
(2)醋酸/醋酸根含量測試結果
國家太陽能光伏產品質量檢驗檢測中心前期對醋酸/醋酸根含量進行精密
度、線性范圍、檢測限、加標回收率等試驗,并對一批EVA樣品進行了測試。
國家光伏太陽能電池產品質量檢驗檢測中心(實驗室1)及無錫市檢驗檢測
認證研究院咨詢服務部(實驗室2)兩個實驗室于2022年6月-7月完成了對《光
伏組件用封裝膠膜中酸含量的測試方法》標準草案中液相色譜法測定醋酸/醋酸
根含量試驗驗證工作。本次驗證共對三款樣品分別層壓后,測定PCT48h老化前
及老化后剝離的EVA膠膜中醋酸及醋酸鹽含量。1#-00、2#-00、3#-00分別是高
透EPE、高透EVA、白色EVA樣品層壓后未經老化的樣品,1#-1、2#-1、3#-1
分別是高透EPE、高透EVA、白色EVA樣品層壓后經PCT老化48h后的樣品。
實驗室1以醋酸鈉標準物質配制標準溶液,實驗室2以1000μg/mL乙酸根標準
5
溶液稀釋配制。最終試驗結果以醋酸鈉含量計如下:
表3.不同實驗室測試結果
極差
樣品編號實驗室1結果實驗室2結果極差%
%
1未檢出--未檢出--
1#-00-
2未檢出--未檢出--
1未檢出--未檢出--
2#-00
2未檢出--未檢出--
1未檢出--未檢出--
3#-00
2未檢出--未檢出--
132.134.3
1#-1318.4343.0
229.533.3
144.444.3
2#-1436.7437.2
241.541.3
1131.4134.0
2133.0139.4
3123.0132.5
4130.7123.2
3#-11297.812913.2
5124.6124.5
6129.3127.6
7125.7122.4
8130.7/
表4.3#-1樣品在不同加標水平下的回收率結果
加標回收率%
樣品加標濃度級別實驗室1加標濃度級別實驗室2
編號(醋酸鈉標準平均RSD(醋酸根標準RSD
實驗值實驗值平均值
物質配制)值%溶液配制)%
192.60106.69103.68
23.0μg/mL101.3794.256.853.0μg/mL101.692.56
388.78102.67
4100.40100.69104.07
510.0μg/mL98.3499.101.1510.0μg/mL106.122.84
698.54105.41
798.1599.6999.55
815.0μg/mL97.
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