大氣超級站質(zhì)控質(zhì)保體系技術(shù)規(guī)范II目 次前 言 II范圍 1規(guī)性用件 1術(shù)和義 1技要求 2附錄A規(guī)性）水溶離自監(jiān)儀行維及控保案 7附錄B規(guī)性）有機(jī)碳元碳動測運(yùn)行護(hù)質(zhì)質(zhì)方案 10附錄C規(guī)性）無機(jī)素動測運(yùn)維護(hù)質(zhì)質(zhì)方案 15附錄D規(guī)性）揮發(fā)有物動測運(yùn)行護(hù)質(zhì)質(zhì)方案 17附錄E規(guī)性）顆粒激雷運(yùn)維及質(zhì)方案 20附錄F（范）大氣級監(jiān)數(shù)審技術(shù)案 22PAGEPAGE24大氣超級站質(zhì)控質(zhì)保體系技術(shù)規(guī)范范圍本文件規(guī)定了長三角區(qū)域大氣超級站儀器配置和質(zhì)控質(zhì)保體系的技術(shù)要求。本文件適用于長三角區(qū)域生態(tài)環(huán)境監(jiān)測部門及其他社會環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)采用連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)開展大氣顆粒物組分、揮發(fā)性有機(jī)物組分和顆粒物垂直分布監(jiān)測時的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證。下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。GB3095-2012 GB/T33703-2017 HJ168-2010 HJ630-2011 HJ633-2012 （AQI）（）HJ759-2015 /質(zhì)譜法HJ817-2018 （PM10PM2.5）HJ818-2018 （SO2NO2O3HJ1010-2018 下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1大氣超級站atmosphericsupersite3.2大氣顆粒物組分自動監(jiān)測automatedambientparticulatemattercompositionmonitoring采用連續(xù)自動監(jiān)測儀器對環(huán)境空氣中的顆粒物進(jìn)行連續(xù)采集、處理、分析其組分的過程。注：監(jiān)測儀器通常包括水溶性離子自動監(jiān)測儀、有機(jī)碳/元素碳自動監(jiān)測儀和無機(jī)元素自動監(jiān)測儀等。3.3方法檢出限methoddetectionlimit用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)的最低濃度或最小量。[來源：HJ168-2010,3.1]3.4揮發(fā)性有機(jī)物volatileorganiccompounds參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物。注：通常包括非甲烷烴類（烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等）、含氧有機(jī)物（醛、酮、醇、醚等）、含氯有機(jī)物等，是形成臭氧和細(xì)顆粒物污染的重要前體物。[來源：GB37822-2019,3.1,有修改]3.5精密度precision在規(guī)定條件下，獨(dú)立測試結(jié)果間的一致程度。[來源：HJ168-2010,3.5]3.6量值溯源traceability[來源：HJ630-2011,3.5]3.7數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)dataqualityobjectives[來源：HJ817-2018,3.6]3.8質(zhì)量保證qualityassurance[來源：HJ817-2018,3.2]3.9質(zhì)量控制qualitycontrol為了達(dá)到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術(shù)或活動。[來源：HJ630-2011,3.3]3.10準(zhǔn)確度accuracy測試結(jié)果與接受參照值之間的一致程度。[來源：HJ168-2010,3.10]1表1大氣超級站儀器配置表類別儀器名稱監(jiān)測內(nèi)容級別常規(guī)因子SO2監(jiān)測儀SO2基本配置CO監(jiān)測儀CO基本配置NOX監(jiān)測儀NO2（NO、NOX）基本配置O3監(jiān)測儀O3基本配置PM2.5監(jiān)測儀PM2.5基本配置PM10監(jiān)測儀PM10基本配置PM1監(jiān)測儀PM1基本配置顆粒物化學(xué)組分水溶性離子自動監(jiān)測儀NO-SO2-Cl-NH+Na+K+Ca2+Mg2+3 4 4等基本配置有機(jī)碳/元素碳自動監(jiān)測儀有機(jī)碳、元素碳、總碳基本配置無機(jī)元素自動監(jiān)測儀K、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、As、Se、Ag、Cd、Ba、Pb、Hg、Co等無機(jī)元素基本配置黑碳儀黑碳擴(kuò)展性配置單顆粒氣溶膠質(zhì)譜儀顆粒物的粒徑分布、數(shù)濃度及組分混合狀態(tài)、來源解析擴(kuò)展性配置氣溶膠質(zhì)譜儀NO-SO2-Cl-NH+有機(jī)氣溶膠濃度及粒3 4 4徑分布、有機(jī)氣溶膠來源擴(kuò)展性配置顆粒物物理特性粒徑譜儀顆粒物的粒徑大小及數(shù)濃度分布擴(kuò)展性配置顆粒物吸濕性/揮發(fā)性分析儀顆粒物的吸濕性、揮發(fā)性擴(kuò)展性配置濁度儀顆粒物的前向散射系數(shù)、后向散射系數(shù)擴(kuò)展性配置光化學(xué)組分揮發(fā)性有機(jī)物自動監(jiān)測儀含碳數(shù)二至十二個的烷烴、烯炔烴、芳香烴等57種揮發(fā)性有機(jī)物a基本配置67種揮發(fā)性有機(jī)物b擴(kuò)展性配置質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜儀烯烴、芳香烴、醛類、酮類等揮發(fā)性有機(jī)物擴(kuò)展性配置過氧乙酰硝酸酯在線監(jiān)測儀過氧乙酰硝酸酯擴(kuò)展性配置甲醛在線監(jiān)測儀甲醛擴(kuò)展性配置氣態(tài)亞硝酸監(jiān)測儀氣態(tài)亞硝酸擴(kuò)展性配置光解光譜儀NO2光解速率常數(shù)、甲醛光解速率常數(shù)等擴(kuò)展性配置地基垂直探測顆粒物激光雷達(dá)顆粒物消光系數(shù)、退偏比的垂直分布基本配置臭氧激光雷達(dá)臭氧濃度的垂直分布擴(kuò)展性配置激光云高儀顆粒物消光系數(shù)垂直分布、邊界層高度擴(kuò)展性配置多軸差分吸收光譜儀NO2、SO2柱濃度擴(kuò)展性配置微波輻射計(jì)大氣亮度溫度、大氣柱積分水汽含量、大氣柱積分液態(tài)水含量、對流層大氣濕度廓線、對流層大氣溫度廓線、折射率廓線等擴(kuò)展性配置表1大氣超級站儀器配置表（續(xù)）類別儀器名稱監(jiān)測內(nèi)容級別地基垂直探測風(fēng)廓線雷達(dá)風(fēng)速風(fēng)向的垂直分布擴(kuò)展性配置地面氣象要素氣象五參數(shù)儀溫度、濕度、風(fēng)速、風(fēng)向、大氣壓基本配置能見度儀大氣能見度擴(kuò)展性配置太陽輻射計(jì)總輻射強(qiáng)度擴(kuò)展性配置紫外輻射計(jì)紫外輻射強(qiáng)度（UVA、UVB）擴(kuò)展性配置a57種揮發(fā)性有機(jī)物具體物種宜參考HJ1010-2018中附錄Ab67種揮發(fā)性有機(jī)物具體物種可參考HJ759-2015中附錄A包括數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)、質(zhì)量控制、質(zhì)量保證與數(shù)據(jù)審核四個方面。包括方法檢出限、精密度、準(zhǔn)確度和有效數(shù)據(jù)獲取率。2方法檢出限應(yīng)按照HJ168-2010中附錄A.1.1精密度應(yīng)按照HJ168-2010中附錄A.3.1準(zhǔn)確度應(yīng)按照HJ168-2010中附錄A.4.11=(T/Nt??tal)×100%（1）式中：De ——T ——Ntotal——應(yīng)有的小時數(shù)。表2大氣超級站主要儀器質(zhì)量目標(biāo)及要求儀器名稱指標(biāo)方法檢出限精密度準(zhǔn)確度有效數(shù)據(jù)獲取率水溶性離子自動監(jiān)測儀≤10μg/L≤10%±10%范圍內(nèi)≥80%有機(jī)碳/元素碳自動監(jiān)測儀TC≤0.5μg/m3≤10%±10%范圍內(nèi)≥80%無機(jī)元素自動監(jiān)測儀80%組分≤1ng/m3≤10%±10%范圍內(nèi)≥80%揮發(fā)性有機(jī)物自動監(jiān)測儀90%組分（烷和乙烯）≤0.1nmol/mol90%組分的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD≤10%90%組分應(yīng)在±30%范圍內(nèi)≥80%HJ817-2018中5.2.1要求對監(jiān)測站房及輔助設(shè)備定期巡檢。HJ818-2018中5.2.1HJ818-2018HJ817-2018/按照本文件附錄A、B、C的規(guī)定執(zhí)行，開展定期巡檢、維護(hù)和質(zhì)量控制等工作。光化學(xué)組分中揮發(fā)性有機(jī)物自動監(jiān)測儀應(yīng)按照本文件附錄D地基垂直探測中顆粒物激光雷達(dá)應(yīng)按照附錄E工作。GB/T33703-2017中5.34.2.3.1運(yùn)維監(jiān)管內(nèi)容包括站房環(huán)境、儀器設(shè)備狀態(tài)、數(shù)據(jù)完整性與有效性、運(yùn)維和質(zhì)量控制工作完成率、表格記錄與人員技術(shù)水平等方面；監(jiān)管方式包括但不限于定期運(yùn)維總結(jié)會、第三方現(xiàn)場核查等。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)宜溯源到國際單位制（SI）單位或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。按照如下要求開展性能審核：4.2.2；HJ818-2018中6.3HJ817-2018中6.2d）本文件中基本配置的其他類監(jiān)測儀器的性能審核指標(biāo)和方法應(yīng)按照本文件附錄A、B、C、D中性能審核內(nèi)容實(shí)施。數(shù)據(jù)審核基本要求如下：HJ817-2018HJ818-2018中7按照如下要求統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)有效性：GB3095-2012HJ633-201220（24天4.2.2附錄A（規(guī)范性）水溶性離子自動監(jiān)測儀運(yùn)行維護(hù)及質(zhì)控質(zhì)保方案3 4 PM2.5中Cl-、NO-、SO2-Na+NH+、K+、Ca2+和Mg2+3 4 （（0.5minPM10切割器和PM2.5護(hù)柱（保護(hù)柱柱芯）應(yīng)同時更換。≤10%。（如有10%（CkPa≥18MΩ?cm）10（6（，所有目標(biāo)物相關(guān)系數(shù)6有目標(biāo)物相關(guān)系數(shù)每年宜檢查一次儀器的系統(tǒng)背景值和SO2系統(tǒng)回收效率。50濃度7168-2010A.1≤10。6（R≥0.995。（77≤10%≥18MΩ?cm）≤10。≤0.5μg/m3。附錄B（規(guī)范性）有機(jī)碳/元素碳自動監(jiān)測儀運(yùn)行維護(hù)及質(zhì)控質(zhì)保方案本方案適用于采用熱學(xué)-光學(xué)校正法和熱學(xué)-光學(xué)吸收法的有機(jī)碳/元素碳自動監(jiān)測儀的日常運(yùn)行維護(hù)以及質(zhì)控質(zhì)保。監(jiān)測內(nèi)容包括PM2.5中總碳（TC）、有機(jī)碳（OC）和元素碳（EC）。熱學(xué)按以下要求實(shí)施：OCEC5%；TC≤0.3按以下要求實(shí)施：2MPaTC≤0.3ug；（瓶瓶按以下要求實(shí)施：a）每月至少清潔一次采樣頭，或根據(jù)當(dāng)?shù)匚廴境潭燃哟笄鍧嶎l次；b）每月至少進(jìn)行一次儀器原始數(shù)據(jù)備份；c）每月按照儀器說明書的要求更換耗材、試劑與配件。每半年至少清潔一次儀器環(huán)境樣品氣、載氣等所有電磁閥。按以下要求實(shí)施：（）熱學(xué)按以下要求實(shí)施：a）每日遠(yuǎn)程檢查儀器的運(yùn)行狀況和工作參數(shù)是否正常，如有異常情況應(yīng)及時處理；b）每日遠(yuǎn)程檢查儀器分析數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)異常數(shù)據(jù)及時處理；c）每日遠(yuǎn)程查看儀器分析結(jié)果，OC和EC的比值是否出現(xiàn)突變。按以下要求實(shí)施：TCTC≤0.3ug；EC按以下要求實(shí)施：a）每月至少清潔一次采樣頭，或根據(jù)當(dāng)?shù)匚廴境潭燃哟笄鍧嶎l率；b）每月至少進(jìn)行一次儀器原始數(shù)據(jù)備份；c）每月按照儀器說明書的要求更換耗材、試劑與配件。按以下要求實(shí)施：EC每半年至少更換一次TC監(jiān)測單元用于去除顆粒物和揮發(fā)性有機(jī)物的載氣過濾器。熱學(xué)。按以下要求實(shí)施：5%范圍內(nèi)，2%CkPa按以下要求實(shí)施：5R≥0.995三次，取第三次的TC測量值作為全流程空白，應(yīng)滿足TC1.0μg/m3。按以下要求實(shí)施：5%MnO2≥90%；OCEC每年對氦、氦氧、氦甲烷氣通道流量進(jìn)行多點(diǎn)校準(zhǔn)，相關(guān)系數(shù)R≥0.99。熱學(xué)按以下要求實(shí)施：每月用標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)對儀器的采樣流量進(jìn)行檢查，實(shí)測流量與設(shè)定流量的誤差應(yīng)在±5%2%1進(jìn)行校準(zhǔn)；TC；EC±0.5μg/m370%按以下要求實(shí)施：ECEC1±0.1范圍內(nèi)；TC≤1.0μg/m3，EC應(yīng)在±0.5μg/m3對于C5，相關(guān)系數(shù)R≥0.995按以下要求實(shí)施：2TC7TCHJ168-2010A.1.1TC0.5μg/m3；TCEC監(jiān)7HJ168-2010A.1EC0.1μg/m3。按以下要求實(shí)施：熱學(xué)5（（TC1±0.05±1μgTC5的標(biāo)準(zhǔn)膜片，記錄每個濃度點(diǎn)的TCR≥0.9951±0.1±1μgEC1±0.1按以下要求實(shí)施：熱學(xué)10μg（77應(yīng)≤10%10%。熱學(xué)TC7710%。包括手動空白和全流程空白：2次測值應(yīng)滿足TC≤0.3μg。33次測值應(yīng)滿足TC≤1.0μg/m3。附錄C（規(guī)范性）無機(jī)元素自動監(jiān)測儀運(yùn)行維護(hù)及質(zhì)控質(zhì)保方案本方案適用于采用能量色散X射線熒光法的無機(jī)元素自動監(jiān)測儀的日常運(yùn)行維護(hù)以及質(zhì)控質(zhì)保。監(jiān)測因子包括但不限于K、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、As、Se、Ag、Ba和Pb等無機(jī)元素。X射線管溫度、機(jī)箱溫≤±10%≤±5%。PM10切割器和PM2.5范圍內(nèi)，否則應(yīng)對流量進(jìn)行校準(zhǔn)。kPa2每年至少進(jìn)行一次全部元素標(biāo)準(zhǔn)膜片的檢查，儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差應(yīng)在±10%范圍內(nèi)。在采樣進(jìn)口安裝顆粒物過濾器，連續(xù)采樣測量7個小時，計(jì)算每個小時的平均值，按照HJ168-2010中公式A.1計(jì)算方法檢出限，應(yīng)滿足80%物種方法檢出限≤1ng/m3。27710%。在儀器采樣進(jìn)口安裝顆粒物過濾器，啟動采樣測量程序，記錄儀器示值。連續(xù)測量2個小時，第2個小時測值中至少80%組分應(yīng)滿足≤10ng/m3。附錄D（規(guī)范性）揮發(fā)性有機(jī)物自動監(jiān)測儀運(yùn)行維護(hù)及質(zhì)控質(zhì)保方案本方案適用于采用氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)開展環(huán)境空氣中57種揮發(fā)性有機(jī)物組分自動監(jiān)測的日常運(yùn)行維護(hù)以及質(zhì)控質(zhì)保。（）0.250%~150%12檢查內(nèi)容如下：2MPa；d）如采用氣體發(fā)生器，應(yīng)檢查氣體發(fā)生器的工作狀態(tài)，及時補(bǔ)充純水、更換干燥硅膠、活性炭或無水氯化鈣。維護(hù)內(nèi)容如下：/維護(hù)內(nèi)容如下：要耗材；等對系統(tǒng)進(jìn)行檢漏。0.1nmol/mol；若超過20%（2no/ol。分析結(jié)束后，≤±20%（12≤±5%（。0~10nmol/mol6≤10nmol/molR≥0.9880%相關(guān)系數(shù)R≥0.995。HJ1010-2018中7.7分離度的計(jì)算方法計(jì)算相鄰化合物的分離度。要求環(huán)戊烷和異戊烷、鄰二甲苯和苯乙烯的分離度≥1，2,3-二甲基戊烷和2-甲基己烷分離度≥0.8。HJ1010-20186.13規(guī)定即900.1noo4.2.3.17（）X（=1~HJ1010-20187.5HJ1010-20186.4（90%（）01no/o（推薦≤5nmol/mol）的標(biāo)準(zhǔn)氣7HJ1010-20187.690%90%30%。附錄E（規(guī)范性）顆粒物激光雷達(dá)運(yùn)行維護(hù)及質(zhì)控方案選取近地面PM10≤150PM2.5≤75μg/m360%≤7.5。選取近地面PM10≤150μg/m3PM2.5≤75μg/m360%≤75。選取近地面PM10≤150PM2.5≤75μg/m360%500m≥60m≥30m≥5dB（2n40%*P（P。在近地面PM10≤150μg/m3PM2.5≤75μg/m360%35%。150μg/m3≤PM10≤300μg/m3、75μg/m3≤PM2.5≤150μg/m360%R應(yīng)≥0.8。選取近地面PM10≤150μg/m3PM2.5≤75μg/m360%≤20%。選取近地面PM10≤150μg/m3、PM2.5≤75μg/m3、相對濕度≤60%的晴朗天氣，每半年至少檢查一次儀器的最大探測距離，應(yīng)≥4km。附錄F（規(guī)范性）大氣超級站監(jiān)測數(shù)據(jù)審核技術(shù)方案通常包括數(shù)據(jù)界限值審核、數(shù)據(jù)相關(guān)性審核、常檢出物種審核和其他方面的審核。污染物小時濃度應(yīng)位于過去一年小時濃度的最大值和最小值之間。ECBCR＜0.80.8~1.2正戊烷/鄰二甲苯，應(yīng)滿足相關(guān)系數(shù)R≥0.8；3 4 （Cl-NO-、SO2-、NH+OC、EC、、CaMn、、Ba3 4 Pb、Hg等）濃度應(yīng)大于0，否則標(biāo)記為存疑數(shù)據(jù)。環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物常檢出物種濃度應(yīng)