《丙烯酸系陰離子交換樹脂交換容量測定方理委員會關于下達2024年第七批推薦性國家標準計劃及相關標準外文版計劃的間為2024年~2025年。本文件由中國電力企業聯合會提出，由全國塑料標準化技術委員會通用方法和產品分技術委員會（SAC/TC15/SC4）歸口管理。本文件中藍晨光成都檢測技術有限公司、江蘇蘇青水處全國塑料標準化技術委員會通用方法和產品分技術委員會水處理用離子交換樹于丙烯酸系陰離子交換樹脂與苯乙烯系陰離子交換樹脂的骨架化學結構存在本烯酸系陰離子交換樹脂交換容量的測定均采用苯乙烯系氯型陰離子交換樹脂的在2020年前，國際上沒有和離子交換樹脂相關的ISO/IEC標準，鑒于國內標準的先進性及設立全球統一標準方法的重要性和必要性，2020年9月，我國完成了ISO4907-1:2023Plastics-Ionexchangeresin-Part1:Pl了技術基礎。為盡早將ISO4907-1:2023轉換為國家標準，結合國家標準復審結GB/T20000《標準化工作指南》和GB/T20001《標準編寫規則》及其他相關標組在充分討論、進行驗證實驗、廣泛征求意見的基本標準修改采用ISO4907-1:2023，除在結構上做了調整外，還進行了一些表2技術性差異及原因章節號技術性差異原因2601，GBT5757，GB/T5475和GB/T8331以適應我國的技術條件2用規范性引用的GB/T6682代替了ISO3696ISO3696,Waterforanalyticallaboratoryuse-Specificationandtestmethods，對應的國內標準為GB/T6682《分析實驗室用水規格和試驗方法》將術語“基準型丙烯酸系陰離子交換樹脂”更改為語“基準型”“基準型丙烯酸系陰離子交換樹脂”中僅“基準型”是離子交換樹脂領域特有的具有明確特殊含義的名詞5.2將“水，ISO3696規定的二級水”更改為“水：GB/T6682，二級”ISO3696,Waterforanalyticallaboratoryuse-Specificationandtestmethods，對應的國內標準為GB/T6682《分析實驗室用水規格和試驗方法》將ISO4907-1:2023中的5.2.1~5.2.3和5.3.1~5.3.3更改為“按GB/T601標定濃度”GB/T601《化學試劑標準滴定溶液的制備》包含了鹽酸標準溶液和氫氧化鈉標準溶液的標定，可直接引用6.4、6.6增加了“電子天平”和“自動電位滴定儀”的規定ISO4907-1:2023中含有引導語“常用的實驗室設備和以下設備將被用到。”，包含了電子天平和自動電位滴定儀等，而根據國內技術要求，本標準無該引導語7.1將“按本文件附錄A規定的方法進行取樣”更改為“按GB/T5475規定的方法進行取樣”因ISO標準體系中沒有離子交換樹脂取樣方法，因此在ISO4907-1:2023以附錄A進行了規定，但在國內有GB/T5475《離子交換樹脂取樣方法》將“按ISO4907-2測定試樣的含水量”更改為“按GB/T5759GB/T5759—XXXX《塑料離子交換樹脂離心法測定氫氧型陰離子交換樹脂章節號技術性差異原因測定試樣的含水量”的含水》量修改采用ISO4907-2:20238.2增加了“按GB/T8331測定試樣的濕視密度”ISO4907-1:2023中體積交換容量的計算用到了濕視密度，本標準對其測定進行規定增加了精密度ISO標準未要求精密度，原標準GB/T19861—2005中含精密度，修訂后保留精密度，并按照實驗室間驗證試驗結果對精密度數據進行更新表3編輯性改動本標準章節號本標準內容ISO4907-1:2023章節號ISO4907-1:2023內容（資料性）本文件與ISO4907-1:2023結構編號對照一覽表無無（資料性）精密度無無無無5警告：本文件中使用的試劑可能對人類健康和環境構成潛在危害。確保嚴格遵守試劑使用說明。無無6警告：本文檔中使用的設備可能對人類健康和環境有潛在危害。確保嚴格遵守儀器使用說明。表4本標準與ISO4907-1:2023結構編號對照情況本文件結構編號ISO4907-1:2023結構編號1122333.23.23.33.33.43.4445555.25.35.5本文件結構編號ISO4907-1:2023結構編號5.45.65.55.75.65.155.75.85.85.95.105.25.2.15.2.25.2.35.115.35.3.15.3.25.3.35.125.45.135.95.105.155.135.16666.26.26.36.36.4—6.5—777.17.1附錄A7.27.27.3888.28.2—本文件結構編號ISO4907-1:2023結構編號8.38.38.3.18.3.28.3.38.3.48.3.58.48.48.4.18.4.28.4.38.4.48.4.58.58.5.18.5.28.5.38.5.48.5.58.5.68.5.7999.29.29.39.3—————附錄A附錄A附錄B附錄B參考文獻參考文獻義中增加了mmol/mL單位。團以體積計的結果表示方法，增加mmol/mL單位。而體積交換容量為濕基交換表5儀器設備的修改內容及原因原標準內容修訂后標準內容修改原因有機玻璃交換柱，如圖1。交換柱：內徑為(20~30)mm的有機玻璃交換柱或玻璃砂芯層析柱，流量可調。若為有機玻璃交換柱時，濾板孔隙寬度不大于0.2mm。有機玻璃交換柱如圖1所示。根據市售相關玻璃器具的慣用名，規定其為有機玻璃交換柱或玻璃砂芯層析柱，刪除了對測定結果無影響的尺寸的要求，并對濾板的結構進行了簡化升級，對孔隙寬度進行規定，保證了在不漏出樹脂顆粒的同時且液體可迅速通過。修改后交換柱的要求更便于標準使用者采購，利于標準的推廣應用。無離心過濾管：材質為有機玻璃，底部高度為(25~35)mm，內部直徑(30~40)mm，濾板孔隙寬度不大于0.2mm，如圖2所示。原標準規定“先按GB/T5759-2000中8.1~8.3去除外部水分”，修訂后直接將去除外部水分的步驟列出，因此增加相關試驗步驟的儀器設備。規定底部高度不可過低是防止離心過程中甩出的外部水重新漫過樹原標準內容修訂后標準內容修改原因圖2離心過濾管示意圖脂層影響測定結果，對孔隙寬度進行規定，保證了在不漏出樹脂顆粒的同時且液體可迅速通過無自動電位滴定儀：配有pH電極和銀電極，可進行酸堿等當量點滴定和電位滴定。修訂后增加了自動電位滴定法進行滴定。電動離心機：轉速0~4000r/min（可調），50mL離心管4支。離心機：轉速可調，最大轉速不低于5000r/min，精度優于±200r/min；轉速為5000r/min時水平轉頭對應的最大相對離心力約為4500×g；計時器量程范圍不低于5min，精度優于±2s；離心套管容積宜為100mL。原標準規定的離心機根據秒表控制離心時間。對于本標準，離心機的轉速和相對離心力會影響游離水分的去除效果，從而影響測定結果。且目前市場上的離心機產品均有定時功能，僅需對時間的準確性進行自校。修訂后對離心機的要求更加全面詳細。分液漏斗刪除為常規的且無特殊要求的實驗室儀器設備。稱量瓶刪除酸式滴定管、堿式滴定管刪除廣口瓶刪除移液管刪除具塞三角瓶刪除三角瓶刪除烘箱刪除修訂后的試驗步驟無需使用該儀器。秒表刪除GB/T5759—2000已在2024年進行修訂，但新版本未發布，為了方便本標儀也已普遍應用。為了提升標準的儀器水平，同時和ISO標準同步，本次修訂根據ISO4907-1標準制定時的實驗室間驗證試驗，更新了本標準的精密度本文件修改采用ISO4907-1:2023《本標準是試驗方法的標準，與現行相關法律、建議標準實施日期：自標準發布之后6個4907-1:2023,Plastics-Ionexchangeresin-Part1:ofacrylicanionexchangeresins正在制定階段，因此計劃僅為對GB/T19861—《丙烯酸系陰離子交換樹脂交換容量測定方法》按丙烯酸系陰離子交換樹脂弱堿基團交換容量測定方法規定的條件制備試驗溶液，同時移取兩份25mL浸泡液，以NaOH標準溶液分別用手工滴定法和表1-1酸堿滴定對比試驗結果項目樣品1樣品2樣品3樣品4樣品質量(g)1.03573.02865.00218.0109含水量(%)59.3361.0260.6758.08手工滴定空白消耗標準溶液(mL)24.80滴定消耗標準溶液(mL)24.7224.5424.5624.44弱堿基團交換容量(mmol/g)0.770.900.500.44空白消耗標準溶液(mL)24.73滴定消耗標準溶液(mL)24.65024.46024.48224.364弱堿基團交換容量(mmol/g)0.770.930.520.45弱堿基團交換容量差值(mmol/g)0.000.030.020.01注：以上試驗使用NaOH標準溶液。按丙烯酸系陰離子交換樹脂強堿基團交換容量測定方法規定的條件制備試表1-2銀量滴定對比試驗結果項目樣品1樣品2樣品3樣品4樣品質量(g)1.00233.04905.06228.0723含水量(%)59.3361.0260.6758.08手工滴定滴定消耗標準溶液(mL)2.226.46空白消耗標準溶液(mL)0.18強堿基團交換容量(mmol/g)5.435.185.07滴定消耗標準溶液(mL)2.0306.25110.01216.785空白消耗標準溶液(mL)0強堿基團交換容量(mmol/g)5.405.165.09強堿基團交換容量差值(mmol/g)0.030.030.020.02注：以上試驗使用硝酸銀標準溶液?！侗┧嵯店庪x子交換樹脂交換容量測定方法》表2-1精密度驗證試驗參加實驗室名單序號參加實驗室1西安熱工研究院有限公司2上海羅姆哈斯化工公司3漂萊特（中國）有限公司4江蘇蘇青水處理工程集團有限公司5寧波爭光樹脂有限公司6淄博東大化工股份有限公司采用目前市場上可收集到的6種國內外丙烯酸系陰離子交換樹脂進行試驗。試驗用6個樣品全部由西安熱工研究院有限公司制備并分發。表2-2驗證試驗原始記錄：強堿基團交換容量（mmol/g）實驗室i水平j12345613.5503.6300.3303.8403.3702.3603.5603.6500.3403.8403.3702.35023.6003.6200.2903.8703.4702.4703.5803.6200.3003.8903.4202.44033.4903.6200.3003.8103.4502.3103.4803.6300.3103.8103.4402.31043.5703.6600.3103.8003.4502.4403.5303.6400.3303.7803.4902.44053.6403.6000.660**3.9903.5302.820*3.6003.5700.660**3.9403.5402.900*63.5603.5700.2803.7803.3502.4803.5203.5900.2603.8303.3802.490備注：1.實驗室隨機編號，下同。1.*表示一致性和離群值檢查后的岐離值，**表示檢查后離群值，下同。表2-3驗證試驗原始記錄：弱堿基團交換容量（mmol/g）實驗室i水平j12345610.9200.8306.1000.7102.6700.9000.8506.0800.6902.61020.8000.7406.4800.8000.9102.6300.8400.7606.5300.8100.9002.63030.9400.8906.5700.6800.8702.7800.9500.8806.5800.7000.8902.77040.7600.6506.5800.6000.770*2.5000.7500.6806.6000.6100.720*2.540實驗室i水平j12345650.6400.890*6.1900.6000.6800.5800.800*6.1000.5600.6802.090*60.8100.8306.7400.7000.6802.6000.8500.8206.7300.7000.6802.560表2-4驗證試驗原始記錄：弱酸基團交換容量（mmol/g）實驗室i水平j12345610.670**0.780**0.6900.770**0.790**0.690**0.680**0.790**0.6700.730**0.790**0.690**2-0.0500.0600.5200.0700.1300.0300.0300.0400.4900.0600.1100.09030.0500.0900.5800.1000.1400.0600.0500.0900.5900.1100.1400.05040.0100.1200.490-0.040**-0.010-0.0200.1000.1600.5200.090**-0.0800.09050.0600.0600.4500.0500.0800.0200.0700.0400.4700.0400.0400.01060.0200.0600.5000.0400.0300.0200.0200.0300.5200.0200.0600.040記錄采用B表格式。表2-5強堿基團交換容量的單元平均值（mmol/g）實驗室i水平j123456yijyijyijyijyijyij13.55503.64000.33503.84003.37002.355023.59003.62000.29503.88003.44502.455033.48503.62500.30503.81003.44502.310043.55003.65000.32003.79003.47002.4400實驗室i水平j123456yijyijyijyijyijyij53.62003.58500.6600**3.96503.53502.8600*63.54003.58000.27003.80503.36502.4850表2-6弱堿基團交換容量的單元平均值（mmol/g）實驗室i水平j123456yijyijyijyijyijyij10.91000.84006.09000.70001.00502.640020.82000.75006.50500.80500.90502.630030.94500.88506.57500.69000.88002.775040.75500.66506.59000.60500.7450*2.520050.61000.8450*6.14500.58000.68002.1050*60.83000.82506.73500.70000.68002.5800表2-7弱酸基團交換容量的單元平均值（mmol/g）實驗室i水平j123456yijyijyijyijyijyij10.6750**0.7850**0.68000.7500**0.7900**0.6900**2(0.0100)0.05000.50500.06500.12000.060030.05000.09000.58500.10500.14000.055040.05500.14000.50500.0250**(0.0450)0.035050.06500.05000.46000.04500.06000.015060.02000.04500.51000.03000.04500.0300記錄采用C表格式，每個單元2個測定結果，故可用單元內絕表2-8強堿基團交換容量的單元絕對差實驗室i水平j12345610.01000.02000.01000.00000.00000.010020.02000.00000.01000.02000.05000.030030.01000.01000.01000.00000.01000.000040.04000.02000.02000.02000.04000.000050.04000.03000.0000**0.05000.01000.0800*60.04000.02000.02000.05000.03000.0100表2-9弱堿基團交換容量的單元絕對差實驗室i水平j12345610.02000.02000.02000.02000.01000.060020.04000.02000.05000.01000.01000.000030.01000.01000.01000.02000.02000.010040.01000.03000.02000.01000.0500*0.040050.06000.0900*0.09000.04000.00000.0300*60.04000.01000.01000.00000.00000.0400表2-10弱酸基團交換容量的單元絕對差實驗室i水平j12345610.0100**0.0100**0.02000.0400**0.0000**0.0000**20.08000.02000.03000.01000.02000.060030.00000.00000.01000.01000.00000.010040.09000.04000.03000.1300**0.07000.110050.01000.02000.02000.01000.04000.010060.00000.03000.02000.02000.03000.0200本文采用GB/T6379.2-2004標準中規定的數值方法對本次驗證試驗數據進對表2-8中強堿基團交換容量的單元絕對差（查表可得n=2，p=6，柯克倫）：表2-11對強堿基團交換容量單元平均值的格拉布斯檢驗水平單個低值單個高值兩個低值兩個高值檢驗類型10.3040.295格拉布斯檢驗統計量20.1390.39830.642.02**0.8110.012*40.910.6450.06150.2650.29460.8913.315岐離值0.03490.0349格拉布斯檢驗臨界值離群值0.01160.0116從表2-11可知通過格拉布斯檢驗，強堿基團交換容量試驗數據中存在1個表2-12對弱堿基團交換容量單元平均值的格拉布斯檢驗水平單個低值單個高值兩個低值兩個高值檢驗類型10.1560.430格拉布斯檢驗統計量20.0610.60130.0820.53440.2760.33850.3830.297612.676岐離值0.03490.0349格拉布斯檢驗臨界值離群值0.01160.0116從表2-12可知通過格拉布斯檢驗，弱堿基團交換容量試驗數據中存在1個表2-13對弱酸基團交換容量單元平均值的格拉布斯檢驗水平單個低值單個高值兩個低值兩個高值檢驗類型10.582.03**0.8340.008**格拉布斯檢驗統計量20.512.03**0.8500.003**30.6420.05340.512.03**0.8510.002**50.761.99**0.7680.030*60.502.04**433.023岐離值0.03490.0349格拉布斯水平單個低值單個高值兩個低值兩個高值檢驗類型離群值0.01160.0116檢驗臨界值從表2-13可知通過格拉布斯檢驗，弱酸基團交換容量試驗數據中存在8個存在影響測定結果的原因，因此本次驗證試驗將此岐表2-14對強堿基團交換容量單元平均值的格拉布斯檢驗水平單個低值單個高值兩個低值兩個高值檢驗類型10.3040.295格拉布斯檢驗統計量20.1390.39830.1840.54140.910.6450.06150.2650.29460.8913.315岐離值0.03490.0349格拉布斯檢驗臨界值離群值0.01160.0116對弱堿基團交換容量