二氧化鈦（俗稱鈦白粉）是食品添加劑中唯一的白色素，因具有高反射率、高遮蓋率和光穩(wěn)定性等特性，經(jīng)常應(yīng)用于需要增白或調(diào)色的食品中。曾有新聞報道某公司生產(chǎn)的彩虹糖中檢出過量的二氧化鈦（E171）[1]。而食用含有過量二氧化鈦的食品可能會對人體的大腦、肝臟和腎臟等造成傷害。目前檢測食品中二氧化鈦的主要方法是ICP-AES法、二安替比林甲烷比色法，兩種方法各具優(yōu)缺點[2-3]。ICP-MS法具有檢出限低、靈敏度高、分析精度高、受化學(xué)干擾小等優(yōu)點，但儀器價格昂貴、樣品制備要求高、需要專業(yè)檢驗人員操作；二安替比林甲烷比色法具有儀器價格便宜、操作簡便等優(yōu)點，但前處理費時費試劑、深色樣品容易干擾結(jié)果[4-5]。本文使用ICP-MS法和二安替比林甲烷比色法檢測不同涼果中二氧化鈦含量，并分析比較兩種方法的差異。1材料和方法1.1儀器和設(shè)備ICP-MS（iCAPRQ，賽默飛世爾公司）；微波消解儀（ETHOSUP，麥爾斯通公司）；紫外可見分光光度計（UV-2600，島津公司）；高速粉碎機（DFT-200A，旌派儀器公司）；電熱板（HT-300，格丹納公司）；超純水機（Milli-Q，密理博公司）。1.2材料和試劑隨機購買7種涼果作為實驗樣品。鈦標準溶液（1000mg·L-1）；Sc鈧內(nèi)標標準溶液（1000mg·L-1）；硝酸（ACS級別）；鹽酸（優(yōu)級純）；鹽酸溶液（1+1）；高氯酸（優(yōu)級純）；混合酸（硝酸∶高氯酸=9∶1，體積比）；抗壞血酸溶液（2%）；二安替比林甲烷溶液（5%）；過氧化氫（30%）。1.3標準溶液的配制1.3.1ICP-MS法標準溶液的配制（1）標準系列工作溶液的配制。用移液管吸取一定量的鈦標準溶液，以硝酸溶液（2%）配制成標準工作溶液，溶液中鈦濃度分別為10.0μg·L-1、20.0μg·L-1、40.0μg·L-1、60.0μg·L-1、80.0μg·L-1、100.0μg·L-1。（2）內(nèi)標標準溶液的配制。用移液管吸取內(nèi)標標準溶液儲備液，以硝酸溶液（2%）配制成內(nèi)標標準工作溶液（50μg·L-1）。1.3.2二安替比林甲烷比色法標準溶液的配制用移液管吸取鈦標準溶液使用液，加入5mL抗壞血酸溶液（2%），14mL鹽酸溶液（1+1），6mL5%的二安替比林甲烷溶液，配成標準系列工作溶液，溶液中鈦的濃度分別為0.100μg·mL-1、0.200μg·mL-1、0.500μg·mL-1、1.000μg·mL-1、2.000μg·mL-1。1.4樣品前處理1.4.1ICP-MS法的樣品前處理ICP-MS法的樣品前處理采用微波消解法。使用高速粉碎機對樣品進行粉碎處理，用分析天平稱取0.2000g樣品置于微波消解罐中，采用1mL過氧化氫和9mL硝酸進行消解，先靜置消解30min，再使用微波消解儀消解。消解程序：0℃上升到125℃，保持8min，再升到180℃，保持12min。試樣冷卻后，用超純水定容到100mL容量瓶中。樣品空白試驗在同樣條件下完成。1.4.2二安替比林甲烷比色法的樣品前處理二安替比林甲烷比色法的樣品前處理采用濕法消解。使用高速粉碎機粉碎樣品，用分析天平稱5g樣品置于錐形瓶中，添加15mL混合酸，消解直到試液清澈，放冷后添加硫酸5mL、硫酸銨1g，煮沸到清澈，用超純水定容到100mL容量瓶中。樣品空白試驗在同樣條件下完成。1.5ICP-MS法儀器條件功率：1.55kW；霧化室溫度：2.2℃；載氣流量：0.95L·min-1；停留時間：0.1ms；碰撞氣：He，3.3mL·min-1；采樣深度：9mm。1.6鈦元素含量測定方法1.6.1ICP-MS法采用ICP-MS測量空白溶液、鈦標準溶液系列和樣品待測液，內(nèi)標標準溶液作內(nèi)標校正，內(nèi)標液和進樣液以1∶1在線加入。使用QTEGRA軟件工作站分析數(shù)據(jù)，生成校準曲線，計算鈦含量。1.6.2二安替比林甲烷比色法使用紫外可見分光光度計測定空白溶液、鈦標準溶液系列和樣品待測液吸光度，根據(jù)吸光度、濃度繪制校準曲線，計算鈦含量。1.6.3結(jié)果計算涼果中二氧化鈦含量的計算公式為式中：X為樣品中二氧化鈦含量，mg·kg-1；c為待測液含鈦量，mg·L-1；c0為溶液空白含鈦量，mg·L-1；V為定容體積（樣品溶液），mL；f為稀釋倍數(shù)（樣品溶液）；m為樣品的質(zhì)量，g；1.6681表示1g鈦相當于1.6681g二氧化鈦。2結(jié)果與分析2.1微波消解條件優(yōu)化微波消解法具有樣品回收率高、消解速度快、高效節(jié)能、節(jié)省試劑、空白值較低等優(yōu)點，通常使用過氧化氫、氫氟酸、鹽酸或硝酸等進行試樣消解。根據(jù)不同的樣品常使用各種混酸，如硝酸和過氧化氫。不同消解試劑微波消解后的溶液狀態(tài)如表1所示?？梢钥闯?，硝酸用量多的消解效果更佳，同時加入強氧化劑過氧化氫能達到更優(yōu)的消解效果。因此本文選擇的消解試劑組合是9mL硝酸和1mL過氧化氫。2.2干擾消除ICP-MS檢測常見的干擾如下。同質(zhì)量異位離子干擾：可通過儀器自帶KED模式進行校正；加和離子干擾，可通過扣空白校正來消除；氧化物、氫氧化物離子干擾：可優(yōu)化試驗條件來消除；儀器、試樣制備所引入的雜質(zhì)離子干擾：可通過使用超純試劑、超純水來消除；基質(zhì)的總效應(yīng)：可通過稀釋、內(nèi)標法等方法消除。2.3工作曲線及檢出限通過鈦標準溶液系列測定結(jié)果，創(chuàng)建回歸方程；分別用ICP-MS法和二安替比林甲烷比色法測定空白溶液11次來計算方法的檢出限。由表2可知，二安替比林甲烷比色法檢出限為0.36mg·kg-1；ICP-MS法檢出限為0.0186mg·kg-1。兩種方法的相關(guān)系數(shù)均達到0.9998，ICP-MS法的檢出限比二安替比林甲烷比色法低，更能精準地測定低含量或痕量二氧化鈦。2.4方法精密度與回收率選取一份涼果樣品，先測試鈦含量本底值，然后加入已知濃度的標準溶液，進行加標回收實驗，測定結(jié)果見表3。由表3可知，二安替比林甲烷比色法回收率為101.4%～102.3%，RSD為1.03%～1.14%；ICP-MS法回收率為92.5%～105.8%；RSD為2.35%～2.41%。兩種方法的回收率都能滿足日常檢驗要求。表3樣品鈦元素精密度及回收率表（n=7）2.5樣品測定采用上述兩種方法對7種涼果樣品進行檢測，平行測2次，結(jié)果見表4。由表4可知，ICP-MS法和二安替比林甲烷比色法的檢測結(jié)果一致，兩種方法均適用于樣品中二氧化鈦的檢測。表4樣品中二氧化鈦含量測定結(jié)果表（n=2）3結(jié)論本文采用ICP-MS法和二安替比林甲烷比色法測定涼果中的鈦元素含量，并進行對比分析。結(jié)果顯示，兩種測定方法均能準確測定涼果中二氧化鈦