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第二章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向第1頁鎂條燃燒;酸堿中和;鐵器暴露在潮濕空氣中會(huì)生銹;甲烷和氧氣混合氣體遇明火就燃燒,鋅遇CuSO4溶液自動(dòng)反應(yīng)生成Cu和ZnSO4等第2頁①自然界中水總是從高處往低處流;②電流總是從高電勢(shì)流向低電勢(shì);③室溫下冰塊自動(dòng)融化;④墨水?dāng)U散;⑤食鹽溶解于水;⑥火柴棒散落等。第3頁自發(fā)過程:在一定條件下,不借助外部力量就能自動(dòng)進(jìn)行過程自發(fā)反應(yīng):在給定一組條件下,一個(gè)反應(yīng)能夠自發(fā)地進(jìn)行到顯著程度,就稱為自發(fā)反應(yīng)。第4頁鎂條燃燒;酸堿中和;甲烷和氧氣混合氣體遇明火就燃燒自然界中水總是從高處往低處流;電流總是從高電勢(shì)流向低電勢(shì);第5頁1、反應(yīng)方向焓判據(jù)(能量判據(jù))體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)△H<0放熱反應(yīng)有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行這時(shí)體系會(huì)對(duì)外做功或者釋放熱量第6頁“放熱反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行,吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行”,你同意這種觀點(diǎn)嗎?第7頁NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=
CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)
△H=+37.3KJ/mol(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)
△H=+37.3KJ/mol第8頁室溫下冰塊自動(dòng)融化;室溫下水變水蒸氣硝酸銨溶解于水;墨水?dāng)U散;火柴棒散落等。第9頁第10頁2、反應(yīng)方向熵判據(jù)(混亂度判據(jù))狀態(tài)函數(shù),符號(hào)為“S”.單位:J?mol-1?K-1
①熵混亂度越高,熵值就越大。熱力學(xué)上用來表示混亂度△S=S生成物總熵-S反應(yīng)物總熵第11頁S(s)<S(l)<S(g)第12頁②熵判據(jù)大多數(shù)自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)趨向于使體系混亂度增大(即熵變△S>0)傾向,化學(xué)反應(yīng)△S越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行在與外界隔離體系中,自發(fā)過程將造成體系熵增大,這個(gè)原理叫做熵增原理第13頁
判斷以下過程熵變大于零還是小于零1、H2O(s)→H2O(l)→H2O(g)
2、CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)3、NaOH(s)=Na+(aq)+OH-(aq)4、N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)△S>0△S>0△S>0△S<0少數(shù)熵減小反應(yīng),在一定條件下也能夠自發(fā)地進(jìn)行第14頁焓變熵變反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行自發(fā)進(jìn)行不自發(fā)進(jìn)行不能定性判斷不能定性判斷
H<0
H<0
H>0
H>0
S>0
S>0
S<0
S<0第15頁CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H>0反應(yīng)在常溫常壓下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下能夠自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,還與什么原因相關(guān)?第16頁3、自由能判據(jù)(復(fù)合判據(jù))△G=△H—T·△SG:自由能,狀態(tài)函數(shù)△G:自由能改變量(自由能變)△G<0反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行△G>0反應(yīng)不可自發(fā)進(jìn)行第17頁練習(xí)3碳銨[(NH4)2CO3]在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對(duì)其說法中正確是A、碳銨分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)氣體,使體系熵增大。B、碳銨分解是因?yàn)橥饨缃o予了能量C、碳銨分解是吸熱反應(yīng),依據(jù)能量判據(jù)不能自發(fā)分解D、碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解。A第18頁信息:體系自由能改變(
G
)綜合考慮了焓變和熵變對(duì)反應(yīng)體系影響:
G=H-TS(T為熱力學(xué)溫度)。在恒溫、恒壓下,用
G判斷化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行方向顯得更為科學(xué)(當(dāng)
G<0時(shí)可自發(fā)進(jìn)行)[吉布斯自由能]。反應(yīng)在該情況下能否自發(fā)進(jìn)行<0>0>0<0>0>0<0<0<0自發(fā)進(jìn)行>0不自發(fā)進(jìn)行低溫時(shí)>0,高溫時(shí)<0低溫時(shí)<0,高溫時(shí)>0低溫不自發(fā),高溫自發(fā)低溫自發(fā),高溫不自發(fā)
HS
G第19頁練習(xí):以下說法不正確是A.焓變是一個(gè)與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行相關(guān)原因,多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)是放熱反應(yīng)。B.在同一條件下不一樣物質(zhì)有不一樣熵值,其體系混亂程度越大,熵值越大。C.一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于該反應(yīng)放熱還是吸熱D.一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,與焓變和熵變共同影響相關(guān)C第20頁以下說法正確是∶()A、凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā),因?yàn)槲鼰岱磻?yīng)都是非自發(fā);B、自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定是熵降低或不變;C、自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)條件下才能實(shí)現(xiàn);D、自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能實(shí)現(xiàn)。自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)一定是∶()A、吸熱反應(yīng);B、放熱反應(yīng);C、熵增加反應(yīng);D、熵增加或者放熱反應(yīng)。CD第21頁250C和1.01×105Pa時(shí),反應(yīng)
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);△H=+56.76kJ/mol,自發(fā)進(jìn)行原因是∶()A、是吸熱反應(yīng);B、是放熱反應(yīng);C、是熵降低反應(yīng);D、熵增大效應(yīng)大于能量效應(yīng)。D第22頁某化學(xué)反應(yīng)其△H=—122kJ·mol-1,?S=231J·mol-1·K-1,則此反應(yīng)在以下哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行()A.在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行
B.在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行
C.僅在高溫下自發(fā)進(jìn)行
D.僅在低溫下自發(fā)進(jìn)行A第23頁2KClO3(s)==2KCl(s)
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