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文檔簡介
15.5與金屬試劑的反應
有機金屬試劑一般為親核試劑,容易與羧酸衍生物發生反應,最終產物是羰基化合物或醇類。因此,這個反應可作為合成酮和醇的重要方法。一、酰氯
酰氯的羰基非常活潑,可與各種金屬試劑迅速發生親核加成反應。如酰氯與格氏試劑反應,首先進行加成—消去反應生成酮,進而再與格氏試劑加成產生叔醇。因酰氯的羰基比酮的羰基活潑,所以酰氯過量且反應溫度較低時可以停留在生成酮的階段。這可用來制備酮。
很多反應活性不如格氏試劑活潑的有機金屬試劑也能與酰氯迅速反應,產物一般為酮。如烴基銅鋰(R2CuLi)、二烴基鎘(R2Cd)與酰氯反應能得到滿意收率的各種酮類。二、酯
酯也容易與活潑的格氏試劑或烴基鋰作用,但酯的羰基活性比酮的羰基活性差,因此反應很難停留在酮的階段,一般生成的酮會很快與體系中的金屬試劑反應生成叔醇。三、腈
腈具有極性官能團C≡N,能與金屬試劑進行親核加成反應生成亞胺鹽,這個鹽雖存在碳氮雙鍵,但氮帶有負電荷使C=N-中碳無明顯電正
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