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文檔簡介

15.2物理性質及波譜性質一、物理性質

酰氯和醋由于不存在氫鍵,沸點比相應的酸低得多,而酰胺卻有較髙的沸點。室溫下除甲酰胺外一般為固體,這顯然是氫鍵的作用。當酰胺氮上的氫被烴基取代,沸點就會降低。

如乙酰胺沸點221°C,N,N-二甲基乙酰胺沸點169°C。由于分子間極性相互作用,腈的沸點與相應的酸類似,一般沸點較高。表15-1列出某些羧酸衍生物的物理常數。

所有羧酸衍生物均溶于有機溶劑,如乙醚、氯仿、丙酮、苯等。乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺可與水混溶。由于它們是強極性的,所以常用來作優良的非質子極性溶劑,大量用于涂料工業和有機合成中。

低級酰氯和酸酐有刺激氣味。揮發性的醋具有令人愉快的香味,常用做香料。二、波譜性質1.IR

羧酸衍生物的羰基吸收在1850?1630cm-1之間。不同衍生物C=0伸縮振動吸收頻率不同?表15-2列出了它們的吸收范圍。酯羰基伸縮振動吸收與醛相似(見圖15-1)。酰

酰氯中由于氯拉電子誘導效應使C=0伸縮振動吸收頻率加大,約在1800cm-1

(見圖15-2)。酸酐有

兩個羰基,一般有兩個伸縮振動吸收(見圖15-3)。酰胺中由于羰基與氨基氮發生共軛削弱了C=0雙鍵,伸縮振動吸收頻率降低(見圖15-4)。

除C=0伸縮振動吸收外,酯和酸酐在1310~1050cm-1頻區存在C-0仲縮振動吸收,酰胺在3500~3200cm-1頻區存在N—H伸縮振動吸收(參閱圖15-4)。2.1HNMR

羧酸衍生物中α質子受羰基或氰基影響比飽和烴質子共振吸收向低場移動,一般δ值為2?3ppm。酰胺氮上的氫共振峰一般出現在δ5~8ppm。圖15-5為2-甲基丙酰胺的1HNMR譜圖。圖中在δ2.4

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