ICS13.080.10CCSZ18LNEMASoil-Determinationofboroncurcumin-InductivelycoupledplasmamassIT/LNEMA014—2024前言 II1適用范圍 2規范性引用文件 3方法原理 4干擾和消除 5試劑和材料 6儀器和設備 8分析步驟 9結果計算與表示 10精密度和準確度 11質量保證和質量控制 IIT/LNEMA014—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。請注意本標準的某些內容可能涉及專利。本標準的發布機構不承擔識別專利的責任。本標準由遼寧省丹東生態環境監測中心提出。本標準由遼寧省環境監測協會歸口。本標準起草單位：遼寧省丹東生態環境監測中心，丹東市東港生態環境監測站，丹東市鳳城生態環境監測站，丹東市寬甸生態環境監測站，遼寧省生態環境廳，遼寧省生態環境監測中心，遼寧省生態環境事務服務中心，遼寧省沈陽生態環境監測中心，遼寧省遼陽生態環境監測中心，遼寧省鞍山生態環境監測中心，遼寧省鐵嶺生態環境監測中心，遼寧省營口生態環境監測中心，遼寧省阜新生態環境監測中心，阜新市生態環境保護服務中心，遼寧省葫蘆島生態環境監測中心，鞍山市生態環境保護綜合行政執法隊，遼寧中科檢測有限公司，蓋樂普科技（大連）有限公司。本標準主要起草人：李婧嫻，胡欣新，姜東偉，劉宏燕，劉陽，楊昕雨，李博，魏盼盼，于豐閣，韓麗媛，張巖，寧梅，張振鋒，徐艷艷，武暕，付春麗，于景臣，杜昊，郎雯，孟笑竹，聶焱，吳紅霞，劉延平，呂曉佼，孫巍，賈洪濤，王立群，祁琳琳，湯夕明，周峰旭，宋琳，王瑤，高祺，王蓮，吳海燕，包鵬飛，丁福軍，宋鶴，鄭麗艷，隋玉珠，申志剛，李強，李文政，付友生，薛程，張霄，范禹辰，許云竹，郭丹，段紅妍，李承，張旭，丁嵐，王文超，高1T/LNEMA014—2024土壤硼的測定電感耦合等離子體質譜法警告：硝酸和鹽酸具有強腐蝕性和強氧化性，操作時應按規定要求佩戴防護用品，避免接觸皮膚和衣服。樣品的預處理過程應在通風櫥中進行操作。1適用范圍本標準規定了測定土壤中硼元素的電感耦合等離子體質譜法。本標準適用于土壤中硼的測定。當取樣量為0.2000g，消解后定容體積為50ml時，方法檢出限為0.5mg/kg,測定下限為2.0mg/kg。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ/T166HJ613GB/T6682土壤環境監測技術規范土壤干物質和水分的測定重量法分析實驗室用水規格和實驗方法《危險廢物轉移管理辦法》（生態環境部、公安部、交通運輸部部令第23號）3方法原理土壤樣品用硝酸/鹽酸/氫氟酸混合溶液經石墨板或電熱消解儀消解后，用電感耦合等離子體質譜儀進行檢測。根據元素的質譜圖或特征等離子進行定性，內標法定量。試樣由載氣帶入霧化系統進行霧化后，目標元素以氣溶膠形式進入等離子體的軸向通道，在高溫和惰性氣體中被充分蒸發、解離、原子化和電離，轉化成帶電荷的正離子，經離子采集系統進入質譜儀，質譜儀根據離子的質荷比進行分離并定性、定量分析。在一定濃度范圍內，離子的質荷比所對應的響應值與其濃度成正比。4干擾和消除4.1質譜干擾質譜干擾主要包括多原子離子干擾、同量異位素干擾、氧化物和雙電荷離子干擾等。多原子離子干擾是ICP-MS最主要的干擾來源，可利用干擾校正方程、儀器優化以及碰撞反應池技術加以解決。4.2非質譜干擾非質譜干擾主要包括基體抑制干擾、空間電荷效應干擾、物理效應干擾等。其干擾程度與樣品基體性質有關，可采用稀釋樣品、內標法、優化儀器條件等措施消除和降低影響。5試劑和材料2T/LNEMA014—2024除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的優級純試劑。實驗用水為新制備的去離子水或同等純度的水。5.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/5.2鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。5.4硝酸溶液：1+99，用硝酸（5.1）配制。5.6硼標準儲備液：ρ=100mg/L。稱取0.2860g硼酸（5.5）溶于硝酸溶液（5.4）中，溶解后移至500ml容量瓶中，加硝酸溶液（5.4）定容并混勻，貯存于聚乙烯試劑瓶中。亦可購買市售有證標準物質。5.7硼標準使用液：ρ=10.0mg/L。量取硼標準儲備液（5.6用硝酸溶液（5.4）逐級稀釋制備，臨用時現配。5.8內標標準儲備液：ρ=10.0mg/L。宜選用6Li、45Sc為內標元素。可用高純度的金屬或金屬鹽類配制，亦可購買市售有證標準物質進行配制，介質為硝酸溶液（5.4）。5.9內標標準使用液：ρ=100μg/L。用硝酸溶液（5.4）稀釋內標標準儲備液（5.7）配制成內標標準使用液。由于不同儀器使用的蠕動泵管管徑不同，在線加入內標時，加入的濃度也不同，因此在配制內標標準使用液時應使內標元素在試樣中的濃度為10μg/L~50μg/L。5.10調諧液：ρ=10μg/L。宜選用含有Li、Be、Mg、Y、Co、In、Tl、Pb和Bi元素的溶液為質譜儀的調諧溶液。可用高純度的金屬或金屬鹽類配制。亦可購買市售有證標準物質。5.11載氣：氬氣，純度≥99.999%。6儀器和設備6.1電感耦合等離子體質譜儀能夠掃描的質量范圍為5amu~250amu，分辨率在10%峰高處的峰寬應介于0.6amu~0.8amu。6.2溫控石墨板或其他同類型電熱消解儀。6.3具蓋聚四氟乙烯消解罐。6.4分析天平：精度為0.0001g。6.6一般實驗室常用儀器和設備。7樣品7.1樣品采集與保存按照HJ/T166的相關規定采集和保存樣品。樣品采集、運輸和保存過程應避免沾污和待測元素損失。7.2水分的測定樣品干物質測定按照HJ613執行。7.3樣品的制備除去樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，按照HJ/T166的要求，將采集的樣品進行風干、研磨，過尼龍篩（6.5）。樣品制備過程應避免沾污和待測元素損失。3T/LNEMA014—20247.4試樣的制備稱取待測樣品0.2g（精確至0.0001g置于具蓋聚四氟乙烯消解罐中，加少量水將樣品潤濕，加入6ml硝酸（5.1）、2ml鹽酸（5.2）、2ml氫氟酸（5.3輕微搖晃罐體，使酸與樣品充分混合后加蓋，于石墨板上加熱。設置石墨板溫度為150℃左右，保持酸液微沸狀態2.5h（因消解罐厚度、石墨板加熱孔深度及孔徑等有所差異，石墨板溫度可根據實際情況自行調節，能夠保持酸液微沸狀態即可）。移除消解罐蓋子，繼續消解、趕酸。此時如發現樣品消解不完全，可適量補加硝酸（5.1）繼續消解。當消解罐中酸液將樣品完全消解并蒸發近干（酸液余黃豆大小、呈粘稠狀態）時趕酸結束。取下消解罐，用少量水將殘余酸液溶解轉移至50ml容量瓶，清洗消解罐至少3次，洗液一并轉移至容量瓶中，加水定容至刻度。7.5實驗室空白試樣的制備不加樣品，按照與試樣的制備（7.4）相同步驟制備實驗室空白試樣。8分析步驟8.1儀器調諧點燃等離子體后，儀器預熱穩定30分鐘。用質譜儀調諧液（5.10）對儀器的靈敏度、氧化物和雙電荷進行調諧，在儀器的靈敏度、氧化物和雙電荷滿足要求的條件下，質譜儀給出的調諧液中所含元素信號強度的相對標準偏差應≤5%。在涵蓋待測元素的質量范圍內進行質量校正和分辨率校驗，如質量校正結果與真實值差值超過±0.1amu或調諧元素信號的分辨率在10%峰高處所對應的峰寬超過0.6amu~0.8amu的范圍，應按照儀器使用說明書對質譜儀進行校正。8.2儀器參考條件測定硼推薦使用質量數11，推薦內標物6Li、45Sc。使用高鹽霧化器，鎳采樣錐和截取錐，在線加入8.3標準曲線的繪制分別移取一定體積的硼標準使用液（5.7用硝酸溶液（5.4）稀釋定容至100ml，制備6個濃度點將標準系列從低濃度到高濃度依次導入霧化器進行分析，內標標準使用液（5.9）通過蠕動泵在線加入。以硼元素的質量濃度為橫坐標，其響應值和內標響應值的比值為縱坐標，建立標準曲線。標準曲線的濃度范圍可根據測定實際需要進行調整。8.4試樣的測定每個試樣測定前，用硝酸溶液（5.4）沖洗系統直至信號降至最低，待分析信號穩定后開始測試。硼元素記憶效應較強，如沖洗效果不佳可配制（5+95）硝酸溶液沖洗。按照與建立標準曲線（8.3）相同的儀器參考條件和操作步驟進行試樣的測定。若試樣中待測目標元素濃度超出曲線范圍，須經硝酸溶液（5.4）稀釋后重新測定。8.5實驗室空白試樣的測定按照與試樣的測定（8.4）相同的儀器條件和操作步驟測定實驗室空白試樣。9結果計算與表示9.1結果計算4T/LNEMA014—2024土壤樣品中硼元素的含量ω（mg/kg按照公式（1）進行計算。式中：ω—土壤樣品中硼元素的含量，mg/kg；p—由標準曲線計算所得試樣中硼元素的質量濃度，μg/L；p0—實驗室空白試樣中硼元素的質量濃度，μg/LV—消解后試樣的定容體積，ml；f—試樣的稀釋倍數；m—稱取過篩后樣品的質量，g；wdm—土壤樣品干物質的含量，%。9.2結果表示測定結果小數位數的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數字。10精密度和準確度10.1精密度實驗室分別對硼含量為23mg/kg、36mg/kg、57mg/kg的有證標準物質進行了6次重復測定，相對標準偏差分別為9.9%、8.9%、7.5%。10.2準確度實驗室分別對硼含量為23mg/kg、36mg/kg、57mg/kg的有證標準物質進行了6次重復測定，相對誤差分別為-6.1%、-5.0%、-2.1%。11質量保證和質量控制11.1空白試驗每批樣品至少做2個實驗室空白試樣，其測定結果均應低于測定下限。11.2標準曲線有效性檢查每次分析應建立標準曲線，其相關系數應大于0.999。每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）樣品，應分析一個標準曲線中間濃度點，其測定結果與實際濃度值的相對偏差應≤10%，否則應查找原因或重新建立標準曲線。每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）樣品分析完畢后，應進行一次標準曲線零點分析，其測定結果與實際濃度值的相對偏差應≤30%。11.3全程序空白ICP-MS對試劑純度要求較高，每批次試劑須通過空白實驗檢驗，試劑空白值不得大于方法檢出限。同一批次樣品應使用同一批次實驗用水，實驗用水應進行空白實驗，空白值不得大于方法檢出限。11.4精密度控制每批次樣品至少按10%的比例進行平行雙樣測定，樣品數量少于10個時，應至少測定一個平行雙樣。平行雙樣測定結果的相對偏差應≤30%。11.5準確度控制5T/LNEMA014—2024每批次樣品至少分析1