第一節(jié)合成高分子化合物的基本方法第五章進入合成有機高分子化合物的時代目標定位1.知道并會應用有關概念：單體、高聚物、聚合度、鏈節(jié)、加聚反應和縮聚反應等。2.熟知加聚反應和縮聚反應的原理，會寫相應的化學方程式，學會高聚物與單體間的相互推斷。一加成聚合反應達標檢測提升技能二縮合聚合反應內容索引一加成聚合反應新知導學1.寫出乙烯分子間相互反應生成聚乙烯的化學方程式：nCH2==CH2__________________。

CH2—CH2

(1)像這種由含有

鍵的化合物分子以

反應形式結合成_______

的反應叫加成聚合反應，簡稱

反應。(2)能夠進行聚合反應形成高分子化合物的低分子化合物稱為單體；高分子化合物中化學組成相同、可重復的最小單位稱為

；含有鏈節(jié)的數(shù)目稱為

，通常用n表示。(3)聚合物的平均相對分子質量等于

。不飽和加成化合物高分子加聚鏈節(jié)聚合度鏈節(jié)的相對質量×n2.寫出丙烯發(fā)生加聚反應的化學方程式，并注明高聚物的單體、鏈節(jié)、聚合度：______________________________________。相關視頻3.寫出下列物質發(fā)生加聚反應的化學方程式：(1)丙烯酸：

。(2)苯乙烯：

。(3)1,3--丁二烯：___________________________________________________________

。 nCH2==CH—CH==CH2

CH2—CH==CH—CH2

(5)丙烯與1,3---丁二烯(1∶1)共聚：__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(4)乙烯、丙烯(1∶1)共聚：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________nCH2==CH2＋nCH2==CH—CH3(或)。nCH2==CH—CH3＋nCH2==CH—CH==CH2或)。4.寫出下列加聚產物的單體(1)：

。(2) ：___________________________。CH2==CH2和CH3—CH==CH2(3) ：____________________。1.加聚反應的特點(1)單體必須是含有

、

等不飽和鍵的化合物。例如，烯、二烯、炔、醛等含不飽和鍵的有機物。(2)發(fā)生加聚反應的過程中沒有

產生，只生成高聚物。(3)聚合物鏈節(jié)的化學組成跟單體的化學組成

，聚合物的相對分子質量為單體相對分子質量的

。2.由單體推斷加聚物(高分子化合物)的方法將單體的不飽和鍵的碳鏈單獨列一行，再把不飽和鍵按正確的方式打開，找到正確的鏈節(jié)，即可寫出其化學式。歸納總結雙鍵三鍵副產物(小分子化合物)整數(shù)倍相同3.由加聚產物確定單體的方法(1)凡鏈節(jié)的主鏈只有兩個碳原子(無其他原子)的聚合物，其合成單體必為

，將兩個半鍵閉合即可。(2)凡鏈節(jié)的主鏈有四個碳原子(無其他原子)，且鏈節(jié)無雙鍵的聚合物，其單體必為

，在正中央劃線斷開，然后兩個半鍵閉合即可。(3)凡鏈節(jié)的主鏈中只有碳原子，并存在碳碳雙鍵結構的聚合物，其規(guī)律是“有雙鍵，四個碳；無雙鍵，兩個碳”，劃線斷開，然后將半鍵閉合即單雙鍵互換。一種兩種1.下列高聚物的單體相同的是活學活用答案解析√A.①③ B.③④ C.①② D.②④①和②的單體都是CH2==CH2和CH2==CH—CH3，③的單體是CH2==CH—CH==CH—CH3和CH2==CH2，④的單體是CH2==CH—CH==CH2和CH2—CH==CH3，故C正確。2.某聚合物具有如下結構片段：√

下列關于其單體的說法不正確的是A.能使酸性KMnO4溶液褪色B.與NaOH溶液共熱可生一種鈉鹽C.能催化加氫生成2--甲基丙酸甲酯D.可形成順反異構體答案解析由該聚合物的結構片斷可知其單體為

分子中含有碳碳雙鍵和酯基。由于含有碳碳雙鍵可使酸性KMnO4溶液褪色，可與H2發(fā)生加成反應生成 (2--甲基丙酸甲酯)，A、C項正確；含有酯基可在堿性條件下水解生成鈉鹽，B項正確；由于單體中其中一個雙鍵碳上有兩個氫原子，不可能形成順反異構體。二縮合聚合反應1.根據(jù)酯化反應的原理，寫出己二酸與乙二醇發(fā)生反應生成鏈狀高分子化合物的化學方程式：__________________________________________________________________________________。新知導學(1)具有

官能團的單體相互結合成

，同時有小分子(如H2O、NH3、HCl等)生成的反應稱為縮合聚合反應，簡稱

。(2)寫縮聚反應的化學方程式，除單體的物質的量與縮聚物結構式的下角標要一致外，也要注意生成小分子的物質的量。由一種單體進行縮聚反應，生成小分子的物質的量應為________；由兩種單體進行縮聚反應，生成小分子的物質的量應為

。兩個或多個高分子化合物縮聚反應(n－1)(2n－1)2.寫出下列縮聚反應的化學方程式(1)羥基酸縮聚：_________________________。(2)醇酸縮聚：———————————————————。(3)氨基酸縮聚：①nH2N(CH2)5COOH_________________________________。②

________________________________________________________________________________。(4)胺酸縮聚：nH2N(CH2)6NH2＋nHOOC(CH2)4COOH_________________________________________________OH＋(2n－1)H2O。3.推斷縮聚物的單體(1)若縮聚物的鏈節(jié)含有

或

結構，其單體必為

，在鏈節(jié)“”氧原子上或“”氮原子上加

，羰基碳上加

，得到相應的單體。如：的單體是

。一種氫原子羥基H2NCH2CH2COOH(2)當鏈節(jié)中含有酯基( )或肽鍵( )結構時，則其單體至少是

，此時常用“切割法”，斷開羰基與氧原子間的共價鍵或斷開羰基與氮原子間的共價鍵，然后在羰基碳上連上

，在氧或氮原子上連上

。兩種羥基氫原子1.縮聚反應的特點(1)縮聚反應的單體通常是具有

(如—OH、—COOH、—NH2、—X及活潑氫原子等)或

的小分子。(2)縮聚反應生成聚合物的同時，還有

(如H2O、NH3、HCl等)生成。(3)所得聚合物鏈節(jié)的化學組成與單體的化學組成

。歸納總結雙官能團多官能團小分子副產物不同2.由縮聚物確定單體的方法依據(jù)官能團的形成過程的連鏈逆向推出單體，把失去的小分子物質分拆后加在相應位置。其關鍵是找出

，然后將酯基或肽鍵斷開恢復為—COOH、—OH或—NH2，即可找到單體。酯基或肽鍵3.合成導電高分子化合物PPV的反應為活學活用答案解析下列說法正確的是A.PPV是聚苯乙炔B.該反應為縮聚反應C.PPV與聚苯乙烯的最小結構單元組成相同D.1mol 最多可與2molH2發(fā)生反應√A項，根據(jù)物質的分子結構可知該物質不是聚苯乙炔，錯誤；B項，該反應除產生高分子化合物外，還有小分子生成，屬于縮聚反應，正確；C項，PPV與聚苯乙烯

的重復單元不相同，錯誤；D項，該物質一個分子中含有2個碳碳雙鍵和一個苯環(huán)，都可以與氫氣發(fā)生加成反應，故1mol最多可以與5mol氫氣發(fā)生加成反應，錯誤。4.(1)鏈狀高分子化合物

可由有機化工原料R和其他有機試劑通過加成、水解、氧化、縮聚反應得到，則R是_____(填字母)。A.1--丁烯 B.2--丁烯C.1,3--丁二烯 D.乙烯答案解析√該高分子化合物是由乙二醇和乙二酸經(jīng)縮聚反應得到的，故R為乙烯。(2)錦綸

的單體為__________________，反應類型為________。答案解析此聚合物中含有肽鍵，其單體是H2N(CH2)5COOH。H2N—(CH2)5COOH縮聚反應(3)已知滌綸樹脂的結構簡式為

它是由

和

(填單體的結構簡式)通過________________反應制得的，反應的化學方程式為__________________________________________________________________________。答案解析縮合聚合(或縮聚)HOCH2CH2OH＋nHOCH2CH2OH由高聚物的結構片段分析，此高聚物屬于高聚酯，因而屬于酯化型縮聚反應。聯(lián)想酯化反應的特征即可推出酸和醇的結構片段：和—OCH2CH2O—，再連接上—OH或—H即得到單體的結構簡式。學習小結達標檢測提升技能1.下列高分子化合物對應的鏈節(jié)正確的是A.聚氯乙烯B.聚苯乙烯C.聚異戊二烯D.聚丙烯—CH2—CH2—CH2—答案解析√123456123456A的鏈節(jié)為B的鏈節(jié)為D的鏈節(jié)為2.今有高聚物

下列分析正確的是A.其單體是CH2==CH2和B.它是縮聚反應的產物C.其單體是D.鏈節(jié)是CH3CH2COOCH2CH3√123456答案解析123456從有機物的結構簡式可知，該高聚物是由CH2==CHCOOCH2CH3經(jīng)加聚反應生成的，其鏈節(jié)為3.下列高聚物中，由兩種不同的單體通過縮聚反應制得的是答案解析√123456123456分析題中四個選項：A項是由CH2==CH2和CH2==CHCN加聚而成的；B項是由CH2==CH—CH==CH2加聚而成的；C項是由CH2==CH—CH==CH2和CH2==CHC6H5加聚而成的；只有D項中含有官能團—COO—，故D項是通過縮聚反應生成的。4.聚乳酸

可在乳酸菌作用下降解，下列有關聚乳酸的說法正確的是A.聚乳酸是一種純凈物B.聚乳酸是一種酸性高分子材料C.聚乳酸的單體為D.聚乳酸是由單體之間通過加聚反應合成的答案解析√123456123456高分子化合物是混合物，A錯；由聚乳酸的結構可知，該物質是由乳酸的羥基和羧基脫水而生成的，屬于縮聚反應，C對，D錯；乳酸顯酸性，但聚乳酸不顯酸性，B錯。5.有下列4種有機物：答案123456④CH3—CH==CH—CN，其中合成結構簡式為的高分子材料的正確組合為A.①③④ B.①②③C.②③④ D.①②④√6.根據(jù)圖示回答下列問題：123456(1)寫出A、E、G的結構簡式：A____________，E___________，G___________________。CH2==CH2HOOC(CH2)4COOH答案解析由題中信息可知，C為ClCH2CH2Cl，C脫去1molHCl可得到CH2==CHCl(D