飲用水中N-二甲基亞硝胺測定液相色譜-串聯質譜法DeterminationofN-dimethylnitrosamineindrinkingwater-上海市市場監督管理局發布I 2規范性引用文件 1 14方法原理 1 6儀器與設備 2 28測定條件 39測定步驟 10結果表述 511精密度與準確度 512質量保證與控制 5附錄A(資料性附錄)NDMA和NDMA-D6總離子流圖和多重反應監測色譜圖 7附錄B(資料性附錄)方法的參數 8Ⅲ本標準按照GB/T1.1—2009給出的規則起草。本標準由上海市水務局提出并組織實施。本標準由上海市水務局歸口。本標準起草單位：上海市供水調度監測中心、上海城市水資源開發利用國家工程中心有限公司。本標準主要起草人：童俊、施儉、朱慧峰、錢靜汝、姜蕾、楚文海、潘睿捷、蔡海蕓、俞紅儉、宋昕、1飲用水中N-二甲基亞硝胺測定本標準規定了飲用水中N-二甲基亞硝胺濃度的液相色譜-串聯質譜測定方法的縮略語、方法原理、試劑與材料、儀器與設備、樣品、測定條件、測定步驟、結果表述、精密度與準確度、質量保證與控制等本標準適用于飲用水中N-二甲基亞硝胺測定。地表水、水源水、娛樂用水和城市供水處理各工藝段的水質測定可參照執行。2規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規則和試驗方法3縮略語下列縮略語適用于本文件。樣品經過濾膜過濾后，經固相萃取柱富集，洗脫濃縮后，采用液相色譜-串聯質譜法測定。根據保留5試劑與材料5.1采用的試劑與材料包括但不限于以下所列。除非另有說明，測定宜使用色譜純試劑，水為GB/T6682規定的一級水。5.6NDMA及NDMA-D6標準品：市售標準品或標準溶液，純度均不小于95%。5.7甲酸甲醇溶液(0.1%,體積分數):量取1mL甲酸(5.3),與1L甲醇(5.2)混合均勻。5.8甲酸水溶液(0.1%,體積分數):量取1mL甲酸(5.3),與1L水混合均勻。5.9NDMA標準儲備溶液(10μg/mL):將NDMA標準品(5.6)以甲醇(5.2)溶解，配制成10μg/mL25.10NDMA-D6標準儲備溶液(100μg/mL):將NDMA-D6標準品(5.6)以甲醇(5.2)溶解，配制成100μg/mL的標準儲備溶液。-20℃條件下密封避光保存。使用時應恢復至室溫，并搖勻5.11NDMA標準工作溶液(0.5μg/mL):準確吸取500μLNDMA標準儲備溶液(5.5.12NDMA-D6標準工作溶液(1μg/mL):準確吸取100μLNDMA-D6標準儲備溶液(5.10)于藏運輸。量取樣品0.5L,經玻璃纖維濾膜(5.13)量取0.2L濾后樣品(7.1),準確吸取加入10μLNDMA-D6標準工作溶液(5.12),搖勻，使樣品通3洗脫液在35℃水浴中用氮吹濃縮儀(6.5)濃縮至200μL,用水定容至1mL。定容后的樣品經針式應于4℃避光保存，7d內測定完畢。——柱溫為40℃; 流動相A為甲酸甲醇溶液(5.7),流動相B為甲酸水溶液(5.8),采樣梯度洗脫，洗脫程序見表1;—進樣量為50μL。時間/min025522——掃描模式采用正離子模式(APCI+);——毛細管電壓為4000V;——電暈電流為4μA;——蒸發器溫度為350℃;——干燥氣溫度為350℃;——干燥氣流速為6L/min;——霧化器壓力為0.28MPa; 8.2.2NDMA和NDMA-D6同位素的質譜監測離子與主要參數值見表2。4表2NDMA和NDMA-D6的質譜監測離子與主要參數值定量子離子定性子離子9測定步驟9.1標準曲線繪制配制不少于6個質量濃度點(含空白)的標準系列溶液。依次準確吸取0μL、10μL、20μL、50μL、100μL、200μL和500μLNDMA標準工作溶液(5.11)于10mL容量瓶中，再分別準確吸取加入100μLNDMA-D6標準工作溶液(5.12),用水定容至刻度，輕輕搖勻，配制成NDMA質量濃度為0μg/L0.50μg/L、1.00μg/L、2.50μg/L、5.00μg/L、10.00μg/L和25.00μg/L,NDMA-D6的質量濃度為10.00μg/L的標準系列溶液。按照質量濃度由低到高依次測定，以NDMA響應峰面積與NDMA-D6響應峰面積的比值和NDMA-D6質量濃度的乘積為縱坐標，標準系列溶液的質量濃度為橫坐標，繪制標準曲線和計算回歸方程。9.2樣品測定9.2.1按照第7章進行樣品采集、保存與預處理。9.2.2將預處理后的樣品按照第8章的液相色譜條件和串聯質譜條件，注入液相色譜-串聯質譜儀進行測定。9.3.1根據目標物的保留時間、特征母離子和子離子對NDMA進行定性分析。NDMA和NDMA-D6的總離子流圖、多重反應監測色譜圖參見附錄A。9.3.2在相同的條件下，樣品中待測組分的保留時間與標準樣品中目標組分的保留時間比較，相對標準偏差的絕對值應小于2.5%;且待測樣品色譜圖中，各組分定性離子的相對豐度(Km)與濃度接近的標準溶液中對應的定性離子相對豐度(K)進行比較，偏差不超過規定的范圍(見表3),則可判定為樣品中存在對應的待測物。Kmm和K分別按式(1)和式(2)進行計算。式中：Kam——樣品中某組分定性離子的相對豐度，%;A?——樣品中某組分定性離子對的峰面積；A?——樣品中某組分定量離子對的峰面積。Kstd——標準樣品中某組分定性離子的相對豐度，%;A?dz——標準樣品中某組分定性離子對的峰面積；Asdl——標準樣品中某組分定量離子對的峰面積。5士25士50根據樣品峰面積在標準曲線上得出相應的質量濃度。樣品中NDMA濃度為pi,按式(3)進行行重復測定，計算測定結果相對標準偏差，純水樣品為0.67%～10.57%,出廠水樣品為1.35%~13.30%,管網水樣品為0.88%～13.47%。具體精密度參見附錄B。行重復測定，計算平均回收率，純水樣品為95.0%,出廠水樣品為94.5%,管網水中樣品為89.8%。具體準確度參見附錄B。6每20個樣品或每批次(少于20個樣品)樣品應至少做一個純水或試劑空白，空白樣品中目標化合每20個樣品或每批次(少于20個樣品/批)樣品應進行不小于10%的平行樣測定。當樣品測定結果不小于1μg/L時，平行樣測定相對偏差不得超過2偏差不得超過30%。每20個樣品或每批次(少于20個樣品/批)樣品測定時，至少同時測定一個質控樣。質控樣的配制濃度應在標準曲線的中間值附近，質控樣測定結果與配制濃度相每20個樣品或每批次(少于20個樣品/批)樣品測定時，至少測定一個基質加標樣品，且基質加標濃度應接近樣品濃度或在標準曲線中間范圍濃度內。樣品的加標回收率應在70%～130%范圍內。7(資料性附錄)NDMA和NDMA-D6總離子流圖和多重反應監測色譜圖NDMA和NDMA-D6總離子流圖和多重反應監測色譜圖見圖A.1～圖A.2。32.2