羅蘭

副教授學習項目一生物堿類化學成分的提取分離技術（二）生物堿一、概述二、結構與分類三、理化性質四、常用提取分離方法三、理化性質（一）一般性質1.形態——多為結晶固體，少為粉末；有熔點。少數常溫下——液體（多不含氧，若含多成酯鍵）毒藜堿dl-anabasine煙堿nicotine檳榔堿arecoline（一）一般性質2.顏色——多為無色或白色，少數有色。（一）一般性質3.味覺——多具苦味，個別有甜味，如甜菜堿；等4.揮發性——多無揮發性，少數游離型、小分子的具揮發性(麻黃堿）。5.升華性——極少數有升華性（咖啡因）（一）一般性質6.旋光性——生理活性與旋光性密切相關。一般情況下，左旋體的活性比右旋體活性強。如：L-莨菪堿的散瞳作用比D-莨菪堿大100倍。

游離生物堿親脂性大多數游離生物堿類親水性主要指季銨堿和某些含N-氧化物生物堿；液體或分子較小的生物堿親脂又親水。如小檗堿、氧化苦參堿、煙堿、麻黃堿。具特殊官能團兩性生物堿（嗎啡、小檗胺、檳榔次堿）：可溶于酸水及堿水，pH8～9產生沉淀。內酯（或內酰胺）結構：類似一般叔胺堿，但在堿水中可以開環形成羧酸鹽溶于水，加酸又復原。如毛果蕓香堿。

7、生物堿的溶解性

（一）一般性質

7、生物堿的溶解性

生物堿鹽一般易溶于水，可溶于醇溶解性特殊的化合物嗎啡為酸性叔胺堿：難溶于氯仿、乙醚，可溶于水鹽酸小檗堿、麻黃堿草酸鹽：難溶于水（二）堿性1.堿性的產生及強度的表示

氮原子具有孤電子對，能接受質子或給出電子而顯堿性。堿性強度表示：pKa（pKa

越大，堿性越強）

1.堿性的產生及強度的表示堿性基團大小順序：胍基＞季胺堿＞N-烷雜環＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳雜環＞酰胺≈吡咯2.堿性與分子結構的關系

（1）雜化方式2.堿性與分子結構的關系

（2）誘導效應連接供電基團使堿性增強2.堿性與分子結構的關系

（2）誘導效應連接吸電基團使堿性減弱比較下面化合物的堿性大小：（1）去甲麻黃堿與麻黃堿的堿性大小（2）去甲麻黃堿與苯異丙胺的堿性大小PKa9.0PKa9.58PKa9.8去甲麻黃堿麻黃堿苯異丙胺氮原子孤電子對處于P～

共軛體系時，堿性減弱2.堿性與分子結構的關系

（3）共軛效應2.堿性與分子結構的關系

（3）共軛效應氮原子孤電子對處于P～

共軛體系時，堿性減弱

2.堿性與分子結構的關系

（4）空間效應（立體效應）1）叔胺分子——堿性降低2）莨菪堿與東莨菪堿的堿性比較莨菪堿東莨菪堿PKa9.65PKa7.50

2.堿性與分子結構的關系

（5）分子內氫鍵形成

若能形成穩定的分子內氫鍵，可使堿性增強1.沉淀反應主要內容：（1）沉淀試劑（2）反應原理（3）注意事項（四）檢識(1)沉淀試劑

金屬鹽類碘-碘化鉀

KI-I2棕褐色沉淀碘化鉍鉀BiI3

KI紅棕色沉淀碘化汞鉀HgI2

2KI類白色沉淀若加過量試劑，沉淀又被溶解

(1)沉淀試劑酸類——硅鎢酸

SiO2

12WO3

乳白色酚酸類——苦味酸2,4,6-三硝基苯酚黃色復鹽——雷氏銨鹽硫氰酸鉻銨試劑，生成難溶性復鹽紫紅色(2)反應原理：生成更多大分子復鹽和絡鹽1234個別生物堿如麻黃堿、咖啡堿不反應多在酸性溶液中反應，個別在中性條件，如苦味酸。一般三種以上的沉淀試劑均有反應，可判斷為陽性。

蛋白質、多肽、鞣質等非生物堿也能反應，溶液需凈化處理。(3)注意事項

薄層色譜(TLC)

吸附劑：硅膠，氧化鋁，活性炭，纖維素移動相：各種溶劑系統

紙色譜(PC)

固定相：水、甲酰胺或緩沖溶液移動相：各種溶劑系統

高效液相色譜法(HPLC)

對結構相似的生物堿的分離檢識可獲得滿意的效果2.色譜檢識

123（四）檢識薄層吸附色譜法

硅膠為固定相，斑點出現三種現象（拖尾、復斑、Rf過小），如