沉淀滴定法長春職業技術學院崔珊珊STEP01沉淀滴定法概述STEP02莫爾法STEP03福爾哈德法法揚司法STEP04沉淀滴定法的定義沉淀滴定法概述沉淀滴定分析滿足的條件沉淀滴定法的定義沉淀滴定法概述以沉淀反應為基礎的滴定分析方法，叫做沉淀滴定法。銀量法：以生成難溶銀鹽反應為基礎的沉淀滴定法。

Ag++X-=AgXX-可以是Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子。沉淀滴定的條件沉淀滴定法概述（1）沉淀的溶解度小（2）反應迅速、定量（3）有適當的指示終點的方法（4）沉淀的吸附現象不能影響終點的確定。沉淀滴定的應用范圍沉淀滴定法概述含量在1%以上的鹵素化合物和硫氰化物的測定。目前，比較有實際意義的是生成微溶銀鹽的沉淀反應，即銀量法。原理莫爾法滴定的條件應用范圍原理莫爾法以鉻酸鉀為指示劑，在中性或弱堿性介質中，用硝酸銀標準溶液測定鹵素化合物含量。指示劑：K2CrO4滴定劑：AgNO3標準溶液

被測定離子：Cl-、Br-、CN-指示劑指示滴定終點原理：利用AgCl（或AgBr）與Ag2CrO4溶解度和顏色的顯著差異。滴定反應：Ag++Cl-=AgCl（白色）指示反應：2Ag＋＋CrO４2－=Ag２CrO４（磚紅色）

滴定的條件莫爾法A指示劑用量：指示劑CrO42－濃度必須合適。若太大，引起終點提前；太小，引起終點滯后。實際上由于CrO42－本身有顏色(黃色）。實驗表明：指示劑濃度保持在0.002～0.005mol/L較合適。計量點時：滴定反應：Ag++Cl-=AgCl（白色）Ksp(AgCl)=1.8×10-10指示反應：2Ag＋＋CrO４2－=Ag２CrO４（磚紅色）

Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12滴定的條件莫爾法B溶液的酸度：滴定應在中性或弱堿性介質中進行，即pH值應在6.5～10.5范圍。

酸性太強：［CrO４2－］濃度減小，導致Ag２CrO４沉淀

出現過遲甚至不沉淀；

堿性過高：會生成Ag２Ｏ沉淀。

當溶液中存在銨鹽時，更需控制pH值，適宜的酸度范圍為pH=6.5～7.2。C滴定時應劇烈搖動，釋放被吸附的離子防止終點提前。滴定的條件莫爾法D、預先分離干擾離子莫爾法選擇性較差;

能與CrO４2－產生沉淀的離子，如Ba2+,Pb2+等；

能與Ag+產生沉淀的離子PO43-,S2-,SO32-,C2O42-有色離子：Cu2+

如有上述離子存在，應預先分離或掩蔽。應用范圍莫爾法莫爾法主要用于以AgNO3標準溶液直接滴定Cl-、Br-、CN-的反應，而不適用于滴定l-、SCN-。

福爾哈德法

原理滴定的條件應用范圍

福爾哈德法

原理以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]為指示劑的銀量法。指示劑：NH4Fe(SO4)2滴定劑：KSCN或NH4SCN標準溶液被測定離子：直接滴定法（測Ag＋）返滴定法測（Cl-、Br-、

I-、SCN-等）

福爾哈德法

原理（1）直接滴定法（測Ag＋）

在酸性介質中，鐵銨礬作指示劑，用KSCN或NH4SCN標準溶液滴定Ag＋，當AgSCN沉淀完全后，過量的SCN－與Fe3＋反應生成紅色絡合物表示終點到達。滴定反應：

Ag＋＋SCN－AgSCN↓(白色)指示反應：

Fe3＋＋SCN－FeSCN２＋（紅色絡合物)

福爾哈德法

原理（2）返滴定法（測鹵素離子）在含有鹵素離子酸性試液中加入已知過量的AgNO３標準溶液，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標準溶液返滴過量的AgNO3，其反應如下：

X-+Ag+（已知過量）AgX↓

Ag＋（剩余）＋SCN－AgSCN↓(白色)

Fe3＋＋SCN－FeSCN２＋（紅色絡合物)

福爾哈德法

原理測定Cl－時終點判定比較困難，原因是過量的SCN-會與AgCl發生沉淀轉化反應，AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近終點時加入的NH4SCN會使AgCl發生轉化反應，使測定結果誤差極大。

福爾哈德法

原理避免措施：

⑴沉淀分離法：加熱煮沸使AgCl沉淀凝聚，過濾后返滴濾液。

⑵加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止轉化反應

發生。

⑶適當增加Fe3＋濃度，使終點SCN－濃度減小,可減少轉化

造成的誤差。

注意：返滴定法測Br－、Ｉ－離子時，不會發生沉淀轉化反應。但在測定Ｉ－時，指示劑必須在加入過量AgNO３標準溶液之后才能加入，避免發生下列反應：

2Fe3＋＋2I－I2+2Fe２＋

福爾哈德法

滴定的條件1.滴定應在硝酸溶液中進行，控制酸度在0.1～1mol/L之間，若酸度較低，Fe3＋會發生水解生成顏色更深的Fe(H2O)5OH2+或Fe2(H2O)4(OH)24+影響終點的觀察。2.指示劑用量：終點體積為50-60ml加1ml鐵銨礬（400g/L）。

福爾哈德法

滴定的條件3.直接滴定法測Ag＋,為防止AgSCN對Ag＋的吸附，臨近終點時必須劇烈搖動；用返滴定法滴定Cl-時，為避免AgCl沉淀發生轉化，應輕輕搖動。4.對存在弱酸根離子PO43-,S2-,SO32-,CO32-,C2O42-等以及發生水解的Al3+,Fe3+

等金屬離子不干擾測定，因為在硝酸的介質中測定選擇性比較高；對能與SCN-反應生成沉淀的銅鹽、汞鹽等必須消除。

福爾哈德法

應用范圍福爾哈德法最大優點是可以在酸性溶液中進行滴定，許多弱酸根離子都不干擾，因而選擇性高，應用范圍廣。采用直接滴定法測Ag＋；采用返滴定法可測定Cl-、Br-、

I-、SCN-等離子。

法揚司法

原理滴定的條件應用范圍

法揚司法

原理用吸附指示劑指示滴定終點的銀量法稱為法揚司法。吸附指示劑是一類有機化合物，當它們被沉淀表面吸附后，由于分子結構發生變化引起顏色發生改變，從而指示滴定終點。指示劑：吸附指示劑

滴定劑：AgNO３標準溶液或NaCl標準溶液被測定離子：AgNO３標準溶液滴定CI-、Br－、Ｉ－SCN－

等陰離子。

法揚司法

原理理論終點前：此時，AgCl膠粒沉淀的表面吸附未被滴定的Cl-，帶有負電荷（{(AgCl)m}Cl-

），熒光黃的陰離子Fl-受排斥而不被吸附。溶液呈現熒光黃陰離子的黃綠色。

法揚司法

原理Fajans法滴定Cl-(熒光黃為指示劑)滴定前滴定中滴定終點

法揚司法

原理

Fajans法常用吸附指示劑指示劑被測離子滴定劑滴定條件終點顏色變化熒光黃Cl-

、Br-

、I-AgNO3pH7～10黃綠→粉紅二氯熒光黃Cl-

、Br-

、I-AgNO3pH4～10黃綠→紅曙紅Br-

、SCN-、I-AgNO3pH2～10橙黃→紅紫溴酚藍生物堿鹽類AgNO3弱酸性黃綠→灰紫甲基紫Ag+NaCl酸性溶液黃紅→紅紫

法揚司法

滴定的條件1、滴定時加入糊精或淀粉等膠體保護劑，防止鹵化銀沉淀凝聚。2、應控制適宜的酸度。基本要求是：滴定時溶液的酸度應使指示劑以陰離子型體存在。適宜的酸度高低與指示劑酸性的強弱即解離常數Ka的大小有關，Ka越大，允許的酸度越高。例如：熒光黃的pKa=7

，適用于pH=7～

10.5；曙紅的pKa=2，則在pH=2時還可以使用。

法揚司法

滴定的條件3、避免在強光照射下