高危工藝安全培訓講座

1精品課件一、過氧化反應

1、定義:向有機化合物分子中引入過氧基（）的反應，稱為過氧化反應，而另一種情況為過氧化氫的氫原子被烷基、酰基等基團取代，生成相應的有機過氧化物。

2精品課件2、用途（1）某些有機化合物通過過氧化反應得到的有機過氧化物，可用于聚酯聚合物生產中的催化劑、聚合反應中為自由基型引發劑、聚乙烯樹脂交鏈劑。（2）消毒劑。（3）漂白劑。（4）亦可作為氧化劑。

3精品課件

3、過氧化反應的危險性分析（使用過氧化氫（雙氧水）作過氧化劑為例）（1）過氧化氫為爆炸性氧化劑，能與易燃物反應放出大量熱量和氧氣，而引起著火、爆炸，與許多無機化合物或雜質接觸后會迅速分解而導致爆炸。若規格為75%的過氧化氫在具有適當點火源或溫度的密閉容器中，會發生氣相爆炸。4精品課件（2）過氧化有機物穩定性差，在受到撞擊、摩擦、陽光暴曬加熱后，易發生爆炸如過氧乙酸、過氧化苯甲酰等。

（3）過氧化物均有不同的毒性，雙氧水接觸限值PC-TWA1.5mg/m3。對眼可造成不可逆損傷直至失明，另對呼吸、消化、運動、神經系統均會有傷害。

（4）過氧化過程中若物料配比控制不當、滴加速度過快、氧化劑超量，會造成溫度失控引發燃燒、爆炸事故。5精品課件（5）若反應物料不純，某些雜質與雙氧水會引起分解爆炸。

（6）若冷卻效果不好，冷卻水中斷，或攪拌停止等異常情況，均有引發局部反應加激，釜內溫度驟升，壓力增加，引發事故。

（7）過氧化反應一般都在酸性介質中進行對設備、管道腐蝕嚴重，易發生泄漏。

（8）過氧化物干品極易分解爆炸，一般儲存包裝均加稀釋劑，若比例不當，會在精制、輸送、包裝等過程中發生事故。

6精品課件（9）過氧化氫若過量，在回收或廢水處理過程中操作不當可引發事故。

（10）若工藝操作不當，使反應物倒灌至雙氧水計量槽（罐）則會發生激烈反應引起爆炸。

7精品課件4、安全技術要點

（1）過氧化反應為較易危險化學反應單元，應實行自動控制。設置安全閥等緊急泄壓裝置，超溫、超壓、及含氧量高限報警裝置。

（2）應設置應急電源和采用攪拌停止，緊急連鎖報警控制措施。

（3）設置氮氣或水蒸汽滅火裝置。

（4）嚴格控制物料配比、滴加速度和反應溫度。8精品課件（5）雙氧水輸送過程中，應設置止逆裝置，防止反應器壓力過大，物料倒流引發爆炸事故。

（6）嚴格控制原料雜質指標，特別是與雙氧水等氧化劑可發生化學作用的雜質，原料進廠必須嚴格檢驗合格后方可入庫。

（7）過氧化物與有機物、金屬、還原劑、堿類等，嚴格分開存放，庫房應保持陰涼、通風、避光、溫度控制在30℃以下，某些過氧化物料應冷藏。

9精品課件（8）生產作業場所應設置事故應急救援器材、藥品、噴淋、洗眼器具，操作人員應有相應防護用品。

（9）過氧化氫的回收及生產廢水中含有機過氧化物處理均應有嚴格安全操作規程和安全對策措施，以防意外事故發生。10精品課件二、氟化反應

1、定義以氟原子取代有機化合物中氫原子和其它原子的反應稱之為氟化反應。常用的氟化劑以氟化氫為主，以氟化氫加成含雙鍵有機化合物亦可列入氟化反應。氟是最活潑的非金屬元素，幾乎可與所有的物質發生劇烈反應而燃燒，危險、有害性極大，目前本地區使用氟（F2）進行氟化的工藝尚未涉及，故暫不作介紹。

11精品課件2、應用氟化反應比較廣泛應用于制備農藥（以除草劑為主），醫藥（以抗癌藥、抗生素為主）制冷劑以及其它含氟有機合成中間體。

12精品課件3、氟化反應的危險、有害性分析：（以使用氟化氫為例）（1）氟化氫毒性很強，列入《高毒物品目錄》，其蒸氣對心肺、神經、骨骼、呼吸等系統均有較大破壞作用，濃氫氟酸灼傷皮膚，難于治愈；氟化氫職業接觸極限國家標準與氯一樣均為1mg/m3。（2）氟化反應為放熱反應，在氟化過程中，冷卻鹽水控制不好或冷卻水突然中斷，溫度升高過快或反應溫度過高，將導致反應速度加劇，可發生爆炸事故。

13精品課件（3）氟化反應的原料或使用溶劑不少屬于易燃物品，若反應失常，極易發生燃爆事故；氟化產物亦有相當品種屬毒害品，如操作或防護不當，易引起中毒事故。（4）生產工藝過程物料配比不當、氟化氫流速過快、被加熱控制不好易氣化至容器內壓增大，均可發生容器爆炸事故；工藝操作不當，使反應物倒流至HF鋼瓶會因激烈反應而爆炸。（5）氟化氫尾氣吸收不完全，易發生中毒事故。（6）氟化氫是有強腐蝕性，能與各種物質發生反應（包括玻璃）若管道、設備被其腐蝕，可發生泄漏，引起大面積中毒事故。

14精品課件4、安全技術措施要點：（1）氟化反應為較高化工危險反應工藝，其過程應實行自動控制、自動報警、自動連鎖控制裝置。（2）制定科學、完整的生產安全操作規程，嚴格控制反應溫度、壓力、配料比和進料速度，和切實可行的應急措施。（3）氟化反應裝置應有良好的冷卻系統，和配備應急電源。（4）氟化氫管道輸送過程中，應設置止逆閥，防止反應器壓力過大，發生物料倒流現象。15精品課件（5）生產管線及容器應使用耐氟腐材料和加強防腐蝕措施，堵塞跑、冒、滴、漏，氟化設備和管道連接法蘭嚴禁使用橡膠墊。（6）在作業場所應設置堿水事故應急池，和噴淋、洗眼器，配備應急救援器材和藥品。（7）該崗位應設置氟化氫泄漏檢測報警儀。（8）從事接觸氟化物的作業場所，應有良好的通風，和配備相應的防護用品。（9）作業人員應定期進行健康檢查，如發現有心肺、神經、骨骼等方面職業病，應及時治療。16精品課件三、氨化

1、定義有機化合物分子中引入-NH2取代其它原子或原子團的反應，稱之為氨化反應。比如氨與鹵代烴反應可生成伯、仲、叔胺至季銨鹽；氨與醇或酚反應可生成相應脂肪胺、芳香胺或萘胺。使用的氨化劑主要是液氨、氣氨、濃氨水。17精品課件2、應用氨化反應廣泛應用于制取芳香胺、脂肪胺、萘胺及其衍生物。是醫藥、農藥、染料、顏料等行業及其它石油化工產品的重要組成部分。18精品課件3、氨化反應的危險有害分析（1）氨為高毒物質，按接觸限值為30mg/m3，高濃度氨氣可造成組織溶解壞死，致眼、皮膚灼傷，甚至引起反射性呼吸停止。（2）氨化反應常常在高溫、高壓下進行，若安全附件失效，超溫、超壓，可導致火災、爆炸事故。（3）氨化反應所涉及的管道、閥門、泵、容器泄漏，釋放出具有強刺激性氨氣，作業人員可發生中毒、窒息事故，氨的爆炸極限為15.7~27.4（V/V），若泄漏后空氣生成混合物，達到爆炸極限，遇靜電或其它火源可引起爆炸。19精品課件（3）通氨速度過快，中途攪拌停止，冷卻水供應不良，反應熱不能及時移去，釜內溫度驟升，有導致沖料、灼傷、中毒、燃爆的危險。（4）通氨過程中在緩沖罐與氨化釜之間，若不設置逆止閥，物料倒罐發生化學反應，引發事故。（5）氨化有機物不少為易燃物品或毒害品，氨化后的產物亦有部分易燃，比如低碳脂肪胺；尚具有相當的毒性，比如芳香胺類。易燃物料在沖洗、滲漏時遇火源可發生燃爆，接觸有毒害的胺類化合物可引起中毒或損傷身體。20精品課件4、安全技術要點（1）氨化反應為較高危險化學反應單元，工藝上，生產裝置應采用自動控制，特別是在高溫、高壓條件下的氨化過程更應采用DCS控制，現場避免人員直接操作，提升裝置安全度。（2）生產作業場所應保持通風良好，采用可靠的安全泄壓設施及配備相應事故應急救援器材和藥品，有效的防護用品。21精品課件（3）使用液氨鋼瓶，操作中應保持鋼瓶內壓力大于使用一側的壓力，鋼瓶與反應器之間應設置止逆閥和足夠容積的緩沖罐，防止物料倒罐，液氨系統管道必須完好，連接緊密無泄漏。（4）液氨鋼瓶禁止露天存放，更不得曝曬或與易燃、可燃物料一起堆放。（5）應在存在氨的作業場所安裝監測報警裝置。（6）氨化反應必須設置應急電源和保持良好的冷卻系統。（7）應保持設備、管道的完好，加強防腐措施，避免跑冒滴漏，特別是氨氣吸