第08講配合物和超分子模塊一思維導圖串知識模塊二基礎知識全梳理（吃透教材）模塊三核心考點精準練模塊四小試牛刀過關測1．知道配位鍵的特點，認識簡單的配位化合物的成鍵特征。2．了解配位化合物的存在與應用，如配位化合物在醫藥科學催化反應和材料化學等領域的應用。3．能舉例說明物質在超分子等不同尺度上的結構特點對物質性質的影響?！緦W習新知】知識點一配合物【實驗探究】下表中的少量固體溶于足量的水，觀察實驗現象。固體①CuSO4白色②CuCl2·2H2O綠色③CuBr2深褐色④NaCl白色⑤K2SO4白色⑥KBr白色溶液的顏色1．配位鍵(1)定義：由一個原子單方面提供___________，而另一個原子提供________而形成的共價鍵，即“電子對給予—接受”鍵，是一類特殊的共價鍵。(2)形成條件一個成鍵的原子（或離子）含有__________，另一個成鍵原子（或離子）中有接受孤電子對的________。(3)表示方法：如NH4+中配位鍵表示為：______________2．配位化合物(1)定義：金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以________結合形成的化合物稱為配位化合物，簡稱配合物。[Cu(H2O)4]2+在[Cu(H2O)4]2+中，H2O的O提供__________，Cu2+接受________，以________鍵形成了[Cu(H2O)4]2+。(2)配合物的形成舉例實驗1：①向盛有4mL0.1mol·L－1CuSO4溶液的試管里滴加幾滴1mol·L－1氨水，觀察現象。②向實驗①的試管中繼續添加氨水并振蕩試管，觀察實驗現象。③再向實驗②的試管中加入8mL95%乙醇(極性較小的溶劑)，并用玻璃棒摩擦試管壁，觀察實驗現象。實驗現象：實驗①中得到________________。實驗②中________________，得________________。實驗③中________________。有關離子方程式或原因分析：________________________________________________________________________________________________________________________________________________在[Cu(NH3)4]2＋中，NH3的N提供___________，Cu2+接受________，以________鍵形成了[Cu(NH3)4]2+。實驗2：向盛有少量0.1mol·L-1的FeCl3溶液的試管中滴加1滴0.1mol·L-1的KSCN溶液，觀察實驗現象。實驗現象：________________________。原因分析：Fe3＋與SCN－可形成血紅色配離子。實驗3：向盛有少量0.1mol·L-1的NaCl溶液的試管中滴加幾滴0.1mol·L-1的AgNO3溶液，產生難溶與水的白色的AgCl沉淀，再滴入1mol·L-1的氨水，觀察實驗現象。實驗現象：白色沉淀________，得到________________。原因分析：________________________________3．配合物的組成配合物由中心原子或離子(提供________)和配體(提供___________)組成，分成內界和外界。如[Cu(NH3)4]SO4可表示為(1)中心原子或離子：配合物的中心離子一般都是帶正電的陽離子，過渡金屬離子最常見。(2)配體：配體可以是陰離子，如X－(鹵素離子)、OH－、SCN－、CN－等；也可以是中性分子，如H2O、NH3、CO等。(3)配位原子：指配體中直接同中心離子配合的原子，如NH3中的N原子、H2O分子中的O原子。4．配合物形成時性質的改變(1)顏色的改變，如Fe(SCN)3的形成；(2)溶解度的改變，如AgCl沉淀可溶于氨水得到[Ag(NH3)2]＋?！窘涣饔懻摗?．(1)在Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋、H2O、NH3、F－、CN－、CO中，可以作為中心離子的是__________________________；可以作為配體的是______________________________。(2)在[Fe(CN)6]3－配離子中，中心離子的配位數為________。(3)配合物[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中，中心離子的化合價為________。2．NH3和BF3可以通過配位鍵形成NH3·BF3，試分析提供孤電子對、空軌道的分別是哪種原子？你能寫出NH3·BF3的結構式嗎？3．已知配合物一水合甘氨酸鋅的結構如圖所示。請指出該配合物中配位數和配體數分別是多少？配位數和配體數有什么區別？知識點二超分子1．超分子超分子是由________或________以上的分子通過________相互作用形成的分子聚集體。2．超分子的應用(1)分離C60和C70將C60和C70的混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中，“杯酚”像個碗似的把C60裝起來而不能裝下C70；加入甲苯溶劑，甲苯將未裝入碗里的C70溶解了，過濾后分離出C70；再向不溶物中加入氯仿，氯仿溶解“杯酚”而將不溶解的C60釋放出來并沉淀。從而將C60和C70分離開來。(2)冠醚識別堿金屬離子冠醚是皇冠狀的分子，可有不同大小的________適配不同大小的堿金屬離子，而形成冠醚—堿金屬離子超分子。3．超分子的重要特征：___________和________?！窘涣饔懻摗恳阎蛩胤肿咏Y構為。尿素分子在一定條件下形成六角形“超分子”(結構如圖)。1．“超分子”中尿素分子間主要通過哪種作用力結合？2．圖示“超分子”的縱軸方向有一“通道”。直鏈烷烴分子剛好能進入通道。支鏈烷烴因含有側鏈，空間體積較大而無法進入“通道”。利用這一性質可以實現直鏈烷烴和支鏈烷烴的分離。(1)直鏈烷烴分子進入通道時，通過哪種作用力與“超分子”結合？(2)下列物質可以通過尿素“超分子”進行分離的是哪組物質？A．乙烷和丁烷 B．丁烷和異丁烷C．異戊烷和新戊烷 D．氯化鈉和氯化鉀3．超分子是高分子化合物嗎？核心考點一：配合物【例1】下列分子或離子中，能提供孤電子對與某些金屬離子形成配位鍵的是()①H2O②NH3③Cl－④CN－⑤COA．①②B．①②③C．①②④ D．①②③④⑤【歸納小結】(1)配合物的組成①有的配合物沒有外界。如五羰基合鐵Fe(CO)5、四羰基合鎳Ni(CO)4。②有的配合物有多種配體。如[Cu(NH3)2(H2O)2]SO4、[Co(SO4)(NH3)5]Br、[Co(NH3)5Br]SO4。(2)配合物的穩定性配合物具有一定的穩定性。配合物中的配位鍵越強，配合物越穩定。當作為中心原子的金屬離子相同時，配合物的穩定性與配體的性質有關。【變式訓練1】關于[Cr(H2O)4Cl2]Cl的說法正確的是()A．中心原子的化合價為＋1價B．配位數是6C．配體為水分子，外界為Cl－D．在其水溶液中加入AgNO3溶液，不產生白色沉淀【變式訓練2】下列關于配位化合物的敘述中，不正確的是()A．配位化合物中必定存在配位鍵B．配位化合物中只有配位鍵C．[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋提供空軌道，H2O中的氧原子提供孤電子對形成配位鍵D．配位化合物在半導體等尖端技術、醫學科學、催化反應和材料化學等領域都有著廣泛的應用核心考點二：超分子【例2】下列有關超分子的說法正確的是()A．超分子是如蛋白質一樣的大分子B．超分子是由小分子通過聚合得到的高分子C．超分子是由高分子通過非化學鍵作用形成的分子聚集體D．超分子是由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體【變式訓練】下列關于超分子的敘述中正確的是()A．超分子就是高分子B．超分子都是無限伸展的C．形成超分子的微粒都是分子D．超分子具有分子識別和自組裝的特征【基礎練】1．下列物質中，不能作為配合物的配位體的是()。A． B． C． D．2．向盛有硫酸銅溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續添加氨水，難溶物溶解得到深藍色的透明溶液。下列對此現象的說法中，正確的是()。A．反應后溶液中沒有沉淀，所以反應前后的濃度不變B．沉淀溶解后，將生成深藍色的配離子為C．在中，給出孤對電子，提供空軌道D．向反應后的溶液加入乙醇，溶液沒有發生任何變化，因為不與乙醇發生反應3．設為阿伏加德羅常數的值，關于的說法中正確的是()A．1mol含有鍵的數目為16B．中心原子的化合價為+2價C．中心原子的配位數是5D．含1mol的溶液中加入足量溶液，產生2mol白色沉淀4．下列現象的變化與配合物的形成無關的是()A．向溶液中滴加KSCN，出現紅色B．用王水（1體積濃硝酸和3體積濃鹽酸混合而成）清洗金幣，會使金幣質量減輕C．向溶液中滴加氨水，先出現白色沉淀后溶解D．向溶液中逐滴加入溶液至過量，出現白色沉淀5．和可以通過配位鍵形成化合物，下列說法正確的是()A．和的空間結構都是三角錐形B．和的中心原子的雜化方式相同C．和形成的化合物中各原子都達到8電子穩定結構D．和形成的化合物中配位鍵可表示為N→B6．向溶液中滴加幾滴濃度為的氨水，首先形成藍色沉淀，繼續滴加氨水并振蕩，沉淀溶解，得到深藍色溶液，繼續滴加8mL95%的乙醇，析出深藍色的晶體。下列分析錯誤的是()A．深藍色晶體的化學式為B．屬于配離子，為配體C．可表示為，離子空間結構一定為正四面體形D．五水硫酸銅可表示為7．下列關于超分子的說法不正確的是()A．超分子是兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體B．超分子都是無限伸展的C．冠醚是一種超分子，可以識別堿金屬離子D．細胞和細胞器的雙分子膜具有自組裝性質8．已知氯化鉻的水合物為，其中鉻元素的配位數是6，將含0．1mol氯化鉻的水溶液用過量稀硝酸銀溶液處理時，只得到0．2molAgCl沉淀，則氯化鉻溶于水形成的含鉻陽離子為()A． B． C． D．9．指出下列各配合物中的配離子、中心離子、配位體、配位數和配位原子。（1）；（2）；（3）。10．回答下列問題：（1）硫酸鎳溶于氨水形成藍色溶液。①中陰離子的空間結構是________。②在中，與之間形成的化學鍵稱為________，提供孤電子對的成鍵原子是________（填元素符號）。（2）銀氨溶液的主要成分是，配制方法是向溶液中滴加氨水至沉淀剛好完全溶解為止，得到澄清的銀氨溶液。①中陰離子的空間結構是________。②中的配位數為________。（3）現代冶金工業中，發生反應。是常見的配體，提供孤電子對的是C不是N，其主要原因是________?！咎嵘殹?．Fe為過渡金屬元素，在工業生產中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4，該配合物的中心離子的最外層電子數與配體提供的電子總數之和為26。下列有關說法不正確的是()A．該配合物的化學式為[Fe(NO)(H2O)5]SO4B．該配合物中所含非金屬元素均位于元素周期表s、p區C．1mol該配合物與足量Ba(OH)2溶液反應可生成1mol沉淀D．該配合物中陽離子呈正八面體結構，陰離子呈正四面體結構2．如圖所示，a為乙二胺四乙酸(EDTA)，易與金屬離子形成螯合物，b為EDTA與Ca2＋形成的螯合物。下列敘述正確的是()A．a和b中N原子均采取sp3雜化B．b中Ca2＋的配位數為4C．a中配位原子是C原子D．b中含有共價鍵、離子鍵和配位鍵3．亞鐵氰化鉀屬于歐盟批準使用的食品添加劑，受熱易分解：3K4[Fe(CN)6]eq\o(=,\s\up7(灼燒),\s\do5())12KCN＋Fe3C＋2(CN)2↑＋N2↑＋C，下列關于該反應說法錯誤的是()A．已知Fe3C晶胞中每個碳原子被6個鐵原子包圍，則鐵的配位數是3B．配合物K4[Fe(CN)6]中配位原子是碳原子C．(CN)2分子中σ鍵和π鍵數目比為3∶4D．基態Fe2＋的最高能層電子排布為3s23p63d64．如圖為B12單元形成的“超分子”的部分結構。有關說法不正確的是()A．B12難溶于水B．B12為正二十四面體C．該物質為B的一種同素異形體D．該晶體熔點高、硬度大5．超分子化學已逐漸擴展到化學的各個分支，還擴展到生命科學和物理學等領域。由Mo將2個C60分子，2個p-甲酸丁酯吡啶及2個CO分子利用配位鍵自組裝的超分子結構如圖所示。(1)Mo處于第五周期第ⅥB族，核外電子排布與Cr相似，它的基態原子的價層電子排布是________；核外未成對電子數是________。(2)該超分子中存在的化學鍵類型有________(填字母)。A．σ鍵B．π鍵C．離子鍵 D．氫鍵(3)該超分子中配體CO提供孤電子對的原子是________(填元素符號)，p-甲酸丁酯吡啶配