無機結構與基礎2016年A卷全套一、單選題(共40分，每小題2分)1．某學生在26℃和102kPa下，采用排水集氣法收集加熱氯酸鉀得到的氧氣500mL，已知26℃時水的蒸氣壓為3.3kPa，該同學收集到的氧氣的物質的量為（）A．0.0209molB．0.0198molC．0.198molD．0.203mol2．一系統由A態沿途徑I到B態，放熱120J，環境對系統做功100J。若系統由A態沿途徑Ⅱ到B態，吸熱80J，其W值為（）A．40JB．－40JC．100JD．－100J3．在下列反應中，Qp≈

QV的反應為（）A．CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)B．N2(g)+3H2(g)→2NH3(g)C．C(s)+O2(g)→CO2(g)D．2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)4．下列物質的用途不正確的是（）A．明礬用于凈水B．MgO用于制耐火材料C．BaSO4用作“鋇餐”試劑D．反式Pt(NH3)2Cl2用作抗腫瘤藥物5．將一定量的H2氣與Ar氣放在一個密閉容器中混合均勻，在溫度不變時，此混合氣體的總壓力為（）A．H2獨占此容器時的壓力B．Ar獨占此容器時的壓力C．H2和Ar分別獨占此容器時的壓力之和D．混合前H2和Ar壓力之和6．下列電對中，標準電極電勢值最大的是（）A．E?(H+/H2)B．E?(HAc/H2)C．E?(HF/H2)D．E?(HCN/H2)7．正確描述基態3p1電子運動狀態的量子數組合是（）A．（3，1，1，+1/2）B．（3，1，0，1）C．（3，2，0，-1/2）D．（3，0，0，+1/2）8．根據價層電子對互斥理論，下列分子或離子的空間構型為“T”形的是（）A．PCl5B．SF4C．ClF3D．ClO2-9．下列關于電子亞層的說法正確的是（）A．同一亞層的各軌道是等價的B．同一亞層電子的運動狀態相同C．p亞層有一個軌道D．s亞層電子的能量低于p亞層電子10．下列物質分子中不含有離域π鍵的是（）A．BF3B．H2O2C．CO2D．NO3-11．下列關于配合物的說法正確的是（）A．凡是中心原子sp3雜化的都是高自旋配合物B．內軌型配合物都是低自旋配合物C．配合物的價鍵理論不能解釋配合物的顏色D．內軌型配合物都具有磁性12．下列熱力學函數的數值為零的是（）A．ΔfHm?(金剛石,s,298K)B．Sm?(N2,g,298K)C．ΔfGm?(O2,g,298K)D．ΔfHm?(HF,g,298K)13．下列關于NO2的說法不正確的是（）A．NO2是單電子分子B．NO2為直線型分子C．NO2是紅棕色氣體D．NO2既有氧化性，又有還原性14．下列說法中不正確的是（）A．HClO4是最強的無機含氧酸B．H3BO3是三元弱酸C．H2S2O7的酸性比H2SO4強D．H3PO2是一元弱酸15．下列離子中難以與氨形成氨合配離子的是（）A．Co2+B．Fe2+C．Ag+D．Cu2+16．為了有效組合成分子軌道，成鍵的各原子軌道必須符合的首要原則是（）A．電子配對原則B．能量相近原則C．軌道最大重疊原則D．對稱性匹配原則17．已知CaCO3和PbI2的Ksp?均接近1×10-8，在兩者的飽和溶液中（）A．c(Pb2+)>

c(Ca2+)B．c(Pb2+)<

c(Ca2+)C．c(Pb2+)=

c(Ca2+)D．c(Pb2+)=2c(Ca2+)18．將氫原子的1s電子分別激發到4s和4p軌道所需的能量（）A．兩者相等B．前者小于后者C．前者大于后者D．無法判斷19．下列溶液不能組成緩沖溶液的是（）A．NH3和NH4ClB．H2PO4-

和HPO42-

C．HCl和過量氨水D．氨水和過量HCl20．在石墨晶體中，碳原子層與碳原子層之間的作用力是（）A．共價鍵B．離子鍵C．范德華力D．大Π鍵二、填空題（共28分，每空1分）1．根據元素電勢圖，Fe3+

+0.771

Fe2+

-0.447

Fe，寫出能夠自發進行的反應的方程式

，E

?(Fe3+/Fe)=

V。2．Ni2+的鑒定，可用

試劑與之作用生成色沉淀來進行。3．配合物[CrCl2(en)2]Cl的系統命名是

，其配位數是，配離子的空間構型是。4．由于

效應的影響，PbO2、NaBiO3具有強氧化性，能將Mn2+氧化為MnO4-。5．從鍵能大小考慮，氫鍵屬于

，氫鍵與共價鍵的共同特點是有。6．由NaH2PO4和Na2HPO4組成的緩沖溶液中緩沖對是

，該緩沖溶液的有效pH范圍是。（H3PO4的pKa1?=2.12，pKa2?=7.21，pKa3?=12.67）7．N2分子的分子軌道排布式為

，NO+與N2是等電子體，所以，NO+是（順、反）磁性物質，鍵極為。8．在NaF、NaCl、NaBr、NaI晶體中，晶格能最大的是

。9．用配平的化學反應式說明下列現象：（1）I2在KI溶液中溶解度比在水中的大：

；（2）AgNO3與K2Cr2O7作用產生黃色沉淀：

。10．27號元素的核外電子排布式是

，該元素位于周期表中第周期，第族，該元素是。11．實驗測得[Fe(CN)6]4-的磁矩μ=0B.M，[Fe(H2O)6]2+的磁矩μ=4.9B.M。價鍵理論認為[Fe(CN)6]4-的中心離子采取

雜化，屬于

（內、外）軌型配合物。晶體場理論認為，配體CN-離子屬于

（強、弱）場配體，[Fe(CN)6]4-為

（高、低）自旋狀態。12．沸點：H2O＞H2S＜H2Se＜H2Sb，其中H2O＞H2S是因為

，而H2S＜H2Se是因為。三、判斷題（共8分，每題1分。正確的在后邊括號內打√，錯誤的打×）1．標準電極電勢的數值與電極反應的寫法無關。（）2．非極性分子中的化學鍵都是非極性共價鍵。（）3．298K，標準態下，CO2(g)的標準摩爾生成熱等于C(石墨)的標準摩爾燃燒熱。（）4．過渡金屬離子形成的配合物都有顏色，這是由于d-d躍遷引起的。（）5．在鹵素的含氧酸中，高氯酸具有最強的氧化性。（）6．稀釋可以使醋酸的解離度增大，因而可使其酸度增強。（）7．B2H6中，兩個B利用sp3雜化軌道，依靠B…H…B三中心兩電子氫橋鍵結合。（）8．只要滿足ΔrGm<0的反應，理論上都可以設計成原電池。（）四、計算題（共24分）1．（6分）在血液中，H2CO3-HCO3-緩沖溶液的功能之一是從細胞組織中快速去除運動后產生的乳酸（HLac）（已知，Ka?(HLac)=1.4×10-4，H2CO3的pKa1?=6.37，pKa2?=10.25）（1）寫出該反應的方程式，并計算標準平衡常數K

?。（2）通常，血液中，c(H2CO3)=2.5×10-3mol·L-1，c(HCO3-)=2.7×10-2mol·L-1，計算血液的pH？2．（6分）已知298K時反應：3Fe(s)＋4H2O(g)＝Fe3O4(s)＋4H2(g)Δ

fHm?/kJ·mol-10-242-11170Sm?/J·mol-1·K-127189146131試計算：（1）上述反應在標態下，298K時能否自發進行？（2）欲使此反應逆向進行，須如何控制溫度？3．（6分）已知Kf

?[Ag(NH3)2]+=1.7×107，Ksp?(AgI)=8.3×10-17，計算AgI在2.0

mol·L-1氨水中的溶解度。4．（6分