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化工新材料生產技術石化工程學院1第二部分認識聚乙烯的聚合反應機理聚合反應機理23聚乙烯聚合機理1938年，英國ICI公司用氧為引發劑，在高溫(180-200℃)和高壓(150-300MPa)條件下聚合得到聚乙烯。聚合機理為自由基聚合，采用本體聚合實施方法。產物分子鏈中帶有較多支鏈，密度較低，因此稱為高壓低密度聚乙烯。1、聚乙烯的合成41953年，德國人Ziegler用TiCl4/Al(C2H5)3為引發劑，在低溫(60-90℃)和低壓(0.2-1.5MPa)條件下實現了乙烯的聚合。聚合機理為配位聚合，采用溶液聚合或本體聚合兩種工業實施方法。產物分子鏈中支鏈較少，結晶度較高，密度達0.94-0.96，因此稱為低壓高密度聚乙烯。本章節主要介紹自由基聚合機理，配位聚合機理在聚丙烯章節講述。2、聚合反應5自由基聚合鏈引發鏈增長鏈終止鏈轉移63、聚合機理（1）鏈引發①引發劑均裂，產生初級自由基。②初級自由基與單體作用，生成單體自由基。7（2）鏈增長單體自由基與其他單體分子發生加成反應，生成新的鏈狀自由基。8（3）鏈終止高分子活性鏈，失去活性停止生長，成為穩定的分子鏈，終止方式是雙基偶合終止。9（4）鏈轉移①向小分子的轉移，主要有單體、引發劑、溶劑。②向大分子的轉移，主要有大分子鏈狀自由基和穩定大分子。轉移的結果是穩定的大分子支鏈化，形成

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