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文檔簡介

《工業用三氟乙酰氯》團體標準編制說明

(征求意見稿)

1.任務來源

2022年7月18日,中國石油和化學工業聯合會發布了《關于對2022年第

一批中國石油和化學工業聯合會團體標準擬立項計劃項目的公示》,《工業用三

氟乙酰氯》被列入2022年第一批石化聯合會團體標準制定計劃。

本標準由中國石油和化學工業聯合會提出,中國石油和化學工業聯合會標準

化工作委員會歸口,福建永晶科技股份有限公司、淄博飛源化工有限公司、常熟

三愛富振氟新材料有限公司、山東華夏神舟新材料有限公司、浙江巨化技術中心

有限公司、三明學院、北京國化新材料技術研究院有限公司等共同組織起草。

2.標準制定背景

三氟乙酰氯(化學式為C2ClF3O)是一種無色有刺激性氣味的氣體,化學性

質非常活,由于酰氯基團中的氯原子有吸電子效應,且Cl-也是一個很好的離去

基團,因此酰氯具有很強的親核酰基取代反應活性,可以與氨/胺反應生成酰胺

(氨解),與醇反應生成酯(醇解),與羧酸根離子反應生成酸酐等,從而向一些物

質中引入三氟乙酰基或三氟甲基,合成出一系列醫藥和農藥等精細化學品或其中

間體。其分子中的羰基對親核試劑具有更強的反應活性,能派生出許多含氟有機

化合物,是生產含氟精細化學品的基本原料。

目前國內外三氟乙酰氯被廣泛應用于合成三氟乙酸、三氟乙酸乙酯、三氟乙

酰乙酸乙酯,從而合成含氟農藥、醫藥、有機中間體和精細化工產品等,具有良

好的應用前景和較高附加值。

《中國氟化工行業“十四五”發展規劃》指出“十四五”期間,我國氟化工

行業將進一步向專用化、精細化、高端化、綠色化方向發展。含氟精細化學品作

為氟化工行業的重要產品體系之一,對促進制造業轉型升級有著十分重要的作用,

是具有帶動作用的先導性、戰略性行業。數據顯示,我國含氟精細化學品的年總

產能超過16萬噸,其中含氟農藥市場占比約30%、含氟氟醫藥市場占比約25%。

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近年來,含氟中間體作為合成原料的發展突飛猛進,其中三氟乙酰氯作為重要的

品種之一,成為不少企業研究的重點。

3.制定標準的目的和意義

目前,國內已經實現了工業用三氟乙酰氯的規模化生產,但各企業工藝技術

水平、產品質量控制等存在較大差異,使得該產品在實際生產和應用過程中無規

可循,不能很好地滿足市場發展的需求。

期望通過本標準的編制實施,彌補三氟乙酰氯產品標準空白,發揮團體標準

引領作用,指導和規范該產品的生產和使用,對促進生產企業質量管理的科學化、

規范化,企業間的公平競爭,以及調動落后企業執行產品標準的積極性都具有十

分重要的意義。同時,本標準的編制實施,也有利于產品進入國際市場,提高我

國同類型產品在國際貿易中的競爭力。

4.標準編制原則

根據《團體標準管理規定》精神,科學合理利用資源,推廣科學技術成果,

滿足市場和創新需要,聚焦新技術、新產業、新業態和新模式,填補標準空白,

提高經濟效益、社會效益。在本標準制定過程中,嚴格按照GB/T1.1-2020《標

準化工作導則第1部分:標準的結構和編寫規則》進行編寫,遵守《中國石油

和化學工業聯合會團體標準管理辦法》和以下原則:

(1)遵循公開、公正、公平和科學的原則;

(2)有利于促進技術進步,提高產品質量,滿足市場要求的原則;

(3)堅持先進引領,遵循科學性、先進性原則,提高經濟效益;

(4)堅持“市場導向、先進引領、快速響應、服務產業”的原則;

(5)有利于促進科學技術進步和科技成果的轉化,滿足市場和創新需求。

5.標準編制依據

本標準編制主要依據國內相關生產企業實際生產情況、客戶要求、生產企業

產品質量報告(見附錄一)。

6.標準制定過程

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為了切實做好《工業用三氟乙酰氯》標準的編制工作,我們在接到任務時,

成立了標準工作組,制定工作方案,主要工作過程如下:

(1)2022年4月28日,石化聯合會發布了《關于征集2022年第一批中國石

油和化學工業聯合會團體標準計劃項目的通知》,標準工作組針對國內外三氟乙

酰氯生產現狀、國內外相關標準、下游應用等方面開展了調研,撰寫了《三氟乙

酰氯》團體標準項目建議書,并向中國石油和化學工業聯合會提交了立項申請。

(2)2022年7月12日,石化聯合會召開團體標準立項審查會,標準工作組針

對標準編制的背景意義、必要性及可行性進行了匯報。評審專家建議將標準名稱

由《三氟乙酰氯》修改為《工業用三氟乙酰氯》,并建議標準工作組在技術指標

中,補充其他指標,如原料、雜質、產品副產物等。

(3)2022年7月25日,石化聯合會發布了《關于印發2022年第一批中國石

油和化學工業聯合會團體標準項目計劃的通知》,《工業用三氟乙酰氯》團體標

準順利通過立項評審。

(4)立項審查通過后,標準工作組經過多次協商討論,結合國內外主要廠家

產品指標、企業標準、下游行業對產品的性能要求等,完成了標準草案工作組討

論稿的撰寫工作。

(5)2022年10月27日,標準工作組通過視頻會議召開了《工業用三氟乙酰

氯》的第一次工作會議,針對標準草案的范圍、技術要求、試驗方法、包裝及運

輸等展開了逐條討論。

(6)2023年6月13日,標準工作組召開了《工業用三氟乙酰氯》的第二次線

上工作會議,針對標準草案的內容展開了詳細討論,并刪除了技術指標中“總雜

質”的要求。

(7)2023年7月31日,標準工作組召開了《工業用三氟乙酰氯》的第三次線

上工作會議,確認根據三氟乙酰氯主含量及雜質含量的不同將其分為三個等級,

同時確定了氟離子的檢測方法,本次會議無重大分歧,基本達成一致。

(8)2023年9月,標準工作組根據會議紀要和專家建議對草案進行修改,完

成了標準征求意見稿和編制說明,并提交石化聯合會公示。

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7.主要條款的說明

7.1標準適用范圍

本文件規定了工業用三氟乙酰氯的技術要求、試驗方法、檢驗規則和標志、

包裝、運輸、貯存。

三氟乙酰氯的制備方法可分為氟化法、氧化法和氯化法,主要涉及的原料有

三氟乙酸及其金屬鹽、三氟乙醛、三氟乙醇、三氟乙酸酐、三氟乙酰氟、三氯乙

酰氯和1,1,1-三氟-2,2,2-三氯乙烷。其中氧化法制備三氟乙酰氯的工藝又可分為

催化氧化法、三氧化硫氧化法和光氧化法。

三氯乙酰氯為原料通過氟化法制備三氟乙酰氯的方法,主要特點是工藝環境

污染底,對設備腐蝕性小,安全系數高;三氟三氯乙烷與三氧化硫的反應屬于三

氧化硫氧化法,主要特點是可以在較低的反應溫度和常壓下進行,反應條件比較

溫和,對設備的要求不是十分苛刻。本標準適用的這兩種方法符合工業生產的基

本要求。

本文件適用于以三氯乙酰氯經氟氮混合氣氟化反應或以1,1,1-三氟-2,2,2-三

氯乙烷和三氧化硫為原料,經反應精制所生產的工業用三氟乙酰氯。

該產品主要用于合成含氟農藥、醫藥、有機中間體和精細化工產品。

7.2規范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其

中,注日期的引用文件,僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文

件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB190危險貨物包裝標志

GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備

GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T5099鋼質無縫氣瓶

GB/T6681氣體化工產品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法

GB/T7144氣瓶顏色標記

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GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定

GB/T13004鋼質無縫氣瓶定期檢驗與評定

GB/T14194壓縮氣體氣瓶充裝規定

GB15258化學品安全標簽編寫規定

GB/T15382氣瓶閥通用技術要求

GB/T16804氣瓶警示標簽

GB/T27550氣瓶充裝站安全技術條件

GB/T34525氣瓶搬運、裝卸、儲存和使用安全規定

JT/T617.3危險貨物道路運輸規則第3部分:品名及運輸要求索引

JT/T617.4危險貨物道路運輸規則第4部分:運輸包裝使用要求

JT/T617.5危險貨物道路運輸規則第5部分:托運要求

JT/T617.6危險貨物道路運輸規則第6部分:裝卸條件及作業要求

JT/T617.7危險貨物道路運輸規則第7部分:運輸條件及作業要求

TSG23氣瓶安全技術規程

7.3分類

本標準根據指標含量和下游應用的不同劃分為優等品、一等品、合格品三個

等級。其中優等品的三氟乙酰氯含量應≥99.8%,一等品的三氟乙酰氯含量應≥

99.5%,合格品的三氟乙酰氯含量應≥99.0%。

7.4技術要求

本標準對產品的關鍵指標進行規定。工業用三氟乙酰氯的技術要求應符合表

1的規定。

表1技術指標

項目指標

優等品一等品合格品

三氟乙酰氯(C2ClF3O),v/%≥99.899.599.0

三氟乙酰氟(C2F4O),v/%≤0.10.20.6

游離氟(以F-計),mg/kg≤100100100

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7.5指標項目的確定

檢驗項目的設定參照國內企業產品的性能指標、下游客戶的使用要求,制定

三氟乙酰氯含量、三氟乙酰氟含量、游離氟三項指標。

7.6指標參數的確定

7.6.1三氟乙酰氯含量

三氟乙酰氯是本產品的有效成分,其含量的高低代表著產品品質的好壞,該

指標含量越高,標志著本產品的雜質種類和數量越少,直接決定了本產品的價值

和用途,該項指標是下游客戶重點關注的內容。結合行業生產現狀及下游應用對

該指標的要求,本文件規定優等品中三氟乙酰氯的含量(體積分數)應≥99.8%,

一等品中三氟乙酰氯的含量(體積分數)應≥99.5%,合格品中三氟乙酰氯的含

量(體積分數)應≥99.0%。

7.6.2三氟乙酰氟含量

三氟乙酰氟是本產品的主要雜質,主要來源于光催化反應過程,該雜質的含

量影響著工業用三氟乙酰氯的品質及使用價值,需要對其進行檢測,結合下游應

用及行業要求建議,本文件規定優等品中三氟乙酰氟的含量(體積分數)應≤

0.1%,一等品中三氟乙酰氟的含量(體積分數)應≤0.2%,合格品中三氟乙酰

氟的含量(體積分數)應≤0.6%。

-

7.6.3游離氟(以F計)

本產品中的游離氟是在光催化反應的條件下產生的,游離氟的含量過高會降

低產品的收率,腐蝕設備,同時降低產品質量,對下游應用也會產生不良影響。

結合生產企業和下游應用要求,本文件規定游離氟(以F-計)的含量應≤

100mg/kg。

7.7試驗方法

三氟乙酰氯、三氟乙酰氟含量通過氣相色譜法測定。在選定的色譜條件下,

試樣通過色譜柱,使其中的各組分分離,用火焰離子化檢測器檢測,面積歸一化

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法計算三氟乙酰氯和三氟乙酰氟的含量。該方法具有效率高、速度快、樣品用量

少和靈敏度高等優點,滿足本標準的檢測需求。

游離氟含量采用電極法進行測定。用氟離子選擇電極作為氟離子活度的指示

電極,飽和甘汞電極作為工作電極,與待測溶液組成化學電池,通過測定其電池

的電動勢從而測定其氟離子濃度。該方法具有操作簡單、響應速度快、精度高和

能克服色澤干擾等優點,滿足游離氟含量的檢測需求。

7.8檢驗規則

本部分規定了工業用三氟乙酰氯產品出廠檢驗、組批、取樣、檢驗判定等相

關要求。

7.9標志、包裝、運輸和貯存

對工業用三氟乙酰氯的標志、包裝、運輸、貯存提出了具體的要求。

8.主要試驗驗證情況分析

本次制定主要按擬定的標準方法,對工業用三氟乙酰氯的三氟乙酰氯含量、

三氟乙酰氟含量、游離氟含量進行測定,試驗結果均符合要求(見附錄二)。

9.專利說明

本標準不涉及專利。

10.產業化情況、推廣應用論證和預期達到的經濟效果等情況國

內外技術對比

目前,國內工業用三氟乙酰氯已經實現工業化生產,該標準的研制是在充分

論證分析基礎上,結合國內生產企業的實際生產情況制定。標準的制定,從產品

技術要求、試驗方法、檢驗規則、標志、包裝、運輸、貯存環節,對產品進行規

范,以充分保障產品的高質量要求,對于推動該類產品在國內外相關行業領域的

應用,引導行業有序競爭及良性發展都將起到積極的示范作用。

11.采用國際標準和國外先進標準情況

本文件不涉及國際或國外標準。

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12.與現有法律法規的協調性

本文件符合現行相關法律、法規、規章及相關標準要求。

13.重大分歧意見的處理經過

本標準制定過程中無重大分歧意見。

14.標準性質的建議說明

本標準的性質為推薦性團體標準。

15.貫徹標準的要求和措施建議

本標準目前正在制定階段,報批稿提交后希望有關部門盡快批準發布,新標

準發布后,使用單位須對標準進行宣貫,并按新標準的實施日期執行。

16.廢止現行相關標準的建議

無。

17.標準水平分析

本標準的指標項目設置、指標數值及試驗方法方面均能滿足生產和使用要求。

試驗方法可操作性強,結果準確可靠。

綜合分析,本標準達到國內先進水平。

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附錄一產品驗證實驗報告

淄博飛源化工有限公司《工業用三氟乙酰氯》質檢報告。

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附錄二產品驗證報告

福建永晶科技股份有限公司《工業用三氟乙酰氯》驗證報告。

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《工業用三氟乙酰氯》團體標準編制說明

(征求意見稿)

1.任務來源

2022年7月18日,中國石油和化學工業聯合會發布了《關于對2022年第

一批中國石油和化學工業聯合會團體標準擬立項計劃項目的公示》,《工業用三

氟乙酰氯》被列入2022年第一批石化聯合會團體標準制定計劃。

本標準由中國石油和化學工業聯合會提出,中國石油和化學工業聯合會標準

化工作委員會歸口,福建永晶科技股份有限公司、淄博飛源化工有限公司、常熟

三愛富振氟新材料有限公司、山東華夏神舟新材料有限公司、浙江巨化技術中心

有限公司、三明學院、北京國化新材料技術研究院有限公司等共同組織起草。

2.標準制定背景

三氟乙酰氯(化學式為C2ClF3O)是一種無色有刺激性氣味的氣體,化學性

質非常活,由于酰氯基團中的氯原子有吸電子效應,且Cl-也是一個很好的離去

基團,因此酰氯具有很強的親核酰基取代反應活性,可以與氨/胺反應生成酰胺

(氨解),與醇反應生成酯(醇解),與羧酸根離子反應生成酸酐等,從而向一些物

質中引入三氟乙酰基或三氟甲基,合成出一系列醫藥和農藥等精細化學品或其中

間體。其分子中的羰基對親核試劑具有更強的反應活性,能派生出許多含氟有機

化合物,是生產含氟精細化學品的基本原料。

目前國內外三氟乙酰氯被廣泛應用于合成三氟乙酸、三氟乙酸乙酯、三氟乙

酰乙酸乙酯,從而合成含氟農藥、醫藥、有機中間體和精細化工產品等,具有良

好的應用前景和較高附加值。

《中國氟化工行業“十四五”發展規劃》指出“十四五”期間,我國氟化工

行業將進一步向專用化、精細化、高端化、綠色化方向發展。含氟精細化學品作

為氟化工行業的重要產品體系之一,對促進制造業轉型升級有著十分重要的作用,

是具有帶動作用的先導性、戰略性行業。數據顯示,我國含氟精細化學品的年總

產能超過16萬噸,其中含氟農藥市場占比約30%、含氟氟醫藥市場占比約25

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