PAGEPAGE12023年普通高等學校招生全國統一考試（新課標卷）理科綜合化學學科1.化學在文物的研究和修復中有重要作用。下列說法錯誤的是A.竹簡的成分之一纖維素屬于天然高分子 B.龜甲的成分之一羥基磷灰石屬于無機物C.古陶瓷修復所用的熟石膏，其成分為Ca(OH)2 D.古壁畫顏料中所用的鐵紅，其成分為Fe2O3〖答案〗C〖解析〗【詳析】A．纖維素是一種天然化合物，其分子式為(C6H10O5)n，其相對分子質量較高，是一種天然高分子，A正確；B．羥基磷灰石又稱又稱羥磷灰石、堿式磷酸鈣，其化學式為[Ca10(PO4)6(OH)2]，屬于無機物，B正確；C．熟石膏是主要成分為2CaSO4·H2O，Ca(OH)2為熟石灰的主要成分，C錯誤；D．Fe2O3為紅色，常被用于油漆、涂料、油墨和橡膠的紅色顏料，俗稱鐵紅，D正確；故〖答案〗選C。2.光學性能優良的高分子材料聚碳酸異山梨醇酯可由如下反應制備。下列說法錯誤的是A.該高分子材料可降解 B.異山梨醇分子中有3個手性碳C.反應式中化合物X為甲醇 D.該聚合反應為縮聚反應〖答案〗B〖解析〗【詳析】A．該高分子材料中含有酯基，可以降解，A正確；B．異山梨醇中四處的碳原子為手性碳原子，故異山梨醇分子中有4個手性碳，B錯誤；C．反應式中異山梨醇釋放出一個羥基與碳酸二甲酯釋放出的甲基結合生成甲醇，故反應式中X為甲醇，C正確；D．該反應在生產高聚物的同時還有小分子的物質生成，屬于縮聚反應，D正確；故〖答案〗選B。3.一種可吸附甲醇的材料，其化學式為，部分晶體結構如下圖所示，其中為平面結構。下列說法正確的是A.該晶體中存在N-H…O氫鍵 B.基態原子的第一電離能：C.基態原子未成對電子數： D.晶體中B、N和O原子軌道的雜化類型相同〖答案〗A〖解析〗【詳析】A．由晶體結構圖可知，中的的與中的形成氫鍵，因此，該晶體中存在氫鍵，A說法正確；B．同一周期元素原子的第一電離能呈遞增趨勢，但是第ⅡA、ⅤA元素的原子結構比較穩定，其第一電離能高于同周期的相鄰元素的原子，因此，基態原子的第一電離能從小到大的順序為C<O<N，B說法不正確；C．B、C、O、N的未成對電子數分別為1、2、2、3，因此，基態原子未成對電子數B<C=O<N，C說法不正確；D．為平面結構，則其中的C和N原子軌道雜化類型均為；中B與4個O形成了4個σ鍵，B沒有孤電子對，則B的原子軌道雜化類型為；中O分別與B和C形成了2個σ鍵，O原子還有2個孤電子對，則O的原子軌道的雜化類型均為；綜上所述，晶體中B、О和N原子軌道的雜化類型不相同，D說法不正確；綜上所述，本題選A。4.一種以和為電極、水溶液為電解質的電池，其示意圖如下所示。放電時，可插入層間形成。下列說法錯誤的是A.放電時為正極B.放電時由負極向正極遷移C.充電總反應：D.充電陽極反應：〖答案〗C〖解析〗〖祥解〗由題中信息可知，該電池中Zn為負極、為正極，電池的總反應為。【詳析】A．由題信息可知，放電時，可插入層間形成，發生了還原反應，則放電時為正極，A說法正確；B．Zn為負極，放電時Zn失去電子變為，陽離子向正極遷移，則放電時由負極向正極遷移，B說法正確；C．電池在放電時的總反應為，則其在充電時的總反應為，C說法不正確；D．充電陽極上被氧化為，則陽極的電極反應為，D說法正確；綜上所述，本題選C。5.根據實驗操作及現象，下列結論中正確的是選項實驗操作及現象結論A常溫下將鐵片分別插入稀硝酸和濃硝酸中，前者產生無色氣體，后者無明顯現象稀硝酸的氧化性比濃硝酸強B取一定量樣品，溶解后加入溶液，產生白色沉淀。加入濃，仍有沉淀此樣品中含有C將銀和溶液與銅和溶液組成原電池。連通后銀表面有銀白色金屬沉積，銅電極附近溶液逐漸變藍的金屬性比強D向溴水中加入苯，振蕩后靜置，水層顏色變淺溴與苯發生了加成反應A.A B.B C.C D.D〖答案〗C〖解析〗【詳析】A．常溫下，鐵片與濃硝酸會發生鈍化，導致現象不明顯，但稀硝酸與鐵不發生鈍化，會產生氣泡，所以不能通過該實驗現象比較濃硝酸和稀硝酸的氧化性強弱，A錯誤；B．濃硝酸會氧化亞硫酸根生成硫酸根，仍然產生白色沉淀，所以不能通過該實驗現象判斷樣品中含有硫酸根，B錯誤；C．銅比銀活潑，在形成原電池過程中，做負極，發生氧化反應，生成了銅離子，導致溶液變為藍色，所以該實驗可以比較銅和銀的金屬性強弱，C正確；D．向溴水中加入苯，苯可將溴萃取到上層，使下層水層顏色變淺，不是溴與苯發生了加成反應，D錯誤；故選C。6.“肼合成酶”以其中的配合物為催化中心，可將與轉化為肼()，其反應歷程如下所示。下列說法錯誤的是A.、和均為極性分子B反應涉及、鍵斷裂和鍵生成C.催化中心的被氧化為，后又被還原為D.將替換為，反應可得〖答案〗D〖解析〗【詳析】A．NH2OH，NH3，H2O的電荷分布都不均勻，不對稱，為極性分子，A正確；B．由反應歷程可知，有N－H，N－O鍵斷裂，還有N－H鍵的生成，B正確；C．由反應歷程可知，反應過程中，Fe2+先失去電子發生氧化反應生成Fe3+，后面又得到電子生成Fe2+，C正確；D．由反應歷程可知，反應過程中，生成的NH2NH2有兩個氫來源于NH3，所以將NH2OH替換為ND2OD，不可能得到ND2ND2，得到ND2NH2和HDO，D錯誤；故選D。7.向飽和溶液(有足量固體)中滴加氨水，發生反應和，與的關系如下圖所示(其中M代表、、或)。下列說法錯誤的是A.曲線I可視為溶解度隨濃度變化曲線B.的溶度積常數C.反應的平衡常數K的值為D.時，溶液中〖答案〗B〖解析〗〖祥解〗氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等，向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小，氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大，繼續滴加氨水，一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數變化的曲線。【詳析】A．由分析可知，曲線I為二氨合銀離子與氨氣濃度對數變化的曲線，可視為氯化銀溶解度隨濃度變化曲線，故A正確；B．由分析可知，曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數變化的曲線，由圖可知，氨分子濃度小于10—6mol/L時，溶液中銀離子和氯離子濃度均為10—5mol/L，則氯化銀的溶度積為10—5×10—5=10—10，故B錯誤；C．由圖可知，氨分子濃度對數為—1時，溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別為10—2,35mol/L和10—5.16mol/L，則的平衡常數K====，故C正確；D．由分析可知，曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數變化的曲線，則時，溶液中，故D正確；故選B。8.鉻和釩具有廣泛用途。鉻釩渣中鉻和釩以低價態含氧酸鹽形式存在，主要雜質為鐵、鋁、硅、磷等的化合物，從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的一種流程如下圖所示：已知：最高價鉻酸根在酸性介質中以存在，在堿性介質中以存在。回答下列問題：（1）煅燒過程中，釩和鉻被氧化為相應的最高價含氧酸鹽，其中含鉻化合物主要為_______(填化學式)。（2）水浸渣中主要有和_______（3）“沉淀”步驟調到弱堿性，主要除去的雜質是_______。（4）“除硅磷”步驟中，使硅、磷分別以和的形式沉淀，該步需要控制溶液的以達到最好的除雜效果，若時，會導致_______；時，會導致_______。（5）“分離釩”步驟中，將溶液調到1.8左右得到沉淀，在時，溶解或在堿性條件下，溶解為或，上述性質說明具有_______(填標號)。A．酸性B．堿性C．兩性（6）“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉()溶液，反應的離子方程式為_______。〖答案〗（1）Na2CrO4（2）Fe2O3（3）SiO（4）①.不能形成沉淀②.不能形成沉淀（5）C（6）2Cr2O+3S2O+10H+=4Cr3++6SO+5H2O〖解析〗〖祥解〗由題給流程可知，鉻釩渣在氫氧化鈉和空氣中煅燒，將釩、鉻、鋁、硅、磷等元素轉化為相應的最高價含氧酸鹽，煅燒渣加入水浸取、過濾得到含有二氧化硅、氧化鐵的濾渣和濾液；向濾液中加入稀硫酸調節溶液pH將硅元素轉化為硅酸沉淀，過濾得到硅酸濾渣和濾液；向濾液中加入硫酸鎂溶液、硫酸銨溶液將硅元素、磷元素轉化為和沉淀，過濾得到含有、的濾渣和濾液；向濾液中加入稀硫酸調節溶液pH將釩元素轉化為五氧化二釩，過濾得到五氧化二釩和濾液；向濾液中焦亞硫酸鈉溶液將鉻元素轉化為三價鉻離子，調節溶液pH將鉻元素轉化為氫氧化鉻沉淀，過濾得到氫氧化鉻。【小問1詳析】由分析可知，煅燒過程中，鉻元素轉化為鉻酸鈉，故〖答案〗為：Na2CrO4；【小問2詳析】由分析可知，水浸渣中主要有二氧化硅、氧化鐵，故〖答案〗為：Fe2O3Fe2O3；【小問3詳析】由分析可知，沉淀步驟調pH到弱堿性的目的是將硅元素轉化為硅酸沉淀，故〖答案〗為：SiO；【小問4詳析】由分析可知，加入硫酸鎂溶液、硫酸銨溶液的目的是將硅元素、磷元素轉化為和沉淀，若溶液pH<9時，會導致磷元素不能形成沉淀若溶液pH>9時，會導鎂離子生成氫氧化鈉沉淀，不能形成沉淀，導致產品中混有雜質，故〖答案〗為：不能形成沉淀；不能形成沉淀；【小問5詳析】由題給信息可知，五氧化二釩水能與酸溶液反應生成鹽和水，也能與堿溶液發生生成鹽和水的兩性氧化物，故選C；【小問6詳析】由題意可知，還原步驟中加入焦亞硫酸鈉溶液的目的是將鉻元素轉化為鉻離子，反應的離子方程式為2Cr2O+3S2O+10H+=4Cr3++6SO+5H2O，故〖答案〗為：2Cr2O+3S2O+10H+=4Cr3++6SO+5H2O。9.實驗室由安息香制備二苯乙二酮的反應式如下：相關信息列表如下：物質性狀熔點/℃沸點/℃溶解性安息香白色固體133344難溶于冷水溶于熱水、乙醇、乙酸二苯乙二酮淡黃色固體95347不溶于水溶于乙醇、苯、乙酸冰乙酸無色液體17118與水、乙醇互溶裝置示意圖如下圖所示，實驗步驟為：①在圓底燒瓶中加入冰乙酸、水及，邊攪拌邊加熱，至固體全部溶解。②停止加熱，待沸騰平息后加入安息香，加熱回流。③加入水，煮沸后冷卻，有黃色固體析出。④過濾，并用冷水洗滌固體3次，得到粗品。⑤粗品用的乙醇重結晶，干燥后得淡黃色結晶。回答下列問題：（1）儀器A中應加入_______(填“水”或“油”)作為熱傳導介質。（2）儀器B的名稱是_______；冷卻水應從_______(填“a”或“b”)口通入。（3）實驗步驟②中，安息香必須待沸騰平息后方可加入，其主要目的是_______。（4）在本實驗中，為氧化劑且過量，其還原產物為_______；某同學嘗試改進本實驗：采用催化量的并通入空氣制備二苯乙二酮。該方案是否可行_______？簡述判斷理由_______。（5）本實驗步驟①~③在乙酸體系中進行，乙酸除作溶劑外，另一主要作用是防止_______。（6）若粗品中混有少量未氧化的安息香，可用少量_______洗滌的方法除去(填標號)。若要得到更高純度的產品，可用重結晶的方法進一步提純。a．熱水b．乙酸c．冷水d．乙醇（7）本實驗的產率最接近于_______(填標號)。a．b．c．d．〖答案〗（1）油（2）①.球形冷凝管②.a（3）防暴沸（4）①.FeCl2②.可行③.空氣可以將還原產物FeCl2又氧化為FeCl3，FeCl3可循環參與反應（5）抑制氯化鐵水解（6）a（7）b〖解析〗〖祥解〗在圓底燒瓶中加入10mL冰乙酸，5mL水，及9.0gFeCl3·6H2O，加熱至固體全部溶解，停止加熱，待沸騰平息后加入2.0g安息香，加熱回流45-60min，反應結束后加入50mL水，煮沸后冷卻，析出黃色固體，即為二苯乙二酮，過濾，用冷水洗滌固體三次，得到粗品，再用75%乙醇重結晶，干燥后得到產品1.6g，據此解答。【小問1詳析】該實驗需要加熱使冰乙酸沸騰，冰乙酸的沸點超過了100℃，應選擇油浴加熱，所以儀器A中應加入油作為熱傳導介質，故〖答案〗為：油；【小問2詳析】根據儀器的結構特征可知，B為球形冷凝管，為了充分冷卻，冷卻水應從a口進，b口出，故〖答案〗為：球形冷凝管；a；【小問3詳析】步驟②中，若沸騰時加入安息香，會暴沸，所以需要沸騰平息后加入，故〖答案〗為：防暴沸；【小問4詳析】FeCl3為氧化劑，則鐵的化合價降低，還原產物為FeCl2，若采用催化量的FeCl3并通入空氣制備二苯乙二酮，空氣可以將還原產物FeCl2又氧化為FeCl3，FeCl3可循環參與反應，故〖答案〗為：FeCl2；可行；空氣可以將還原產物FeCl2又氧化為FeCl3，FeCl3可循環參與反應；【小問5詳析】氯化鐵易水解，所以步驟①～③中，乙酸除做溶劑外，另一主要作用是抑制氯化鐵水解；【小問6詳析】根據安息香和二苯乙二酮的溶解特征，安息香溶于熱水，二苯乙二酮不溶于水，所以可以采用熱水洗滌粗品除去安息香，故〖答案〗為：a；【小問7詳析】2.0g安息香（C14H12O2）的物質的量約為0.0094mol，理論上可產生二苯乙二酮（C14H10O2）的物質的量約為0.0094mol，質量約為1.98g，產率為=80.8%，最接近80%，故〖答案〗為：b。10.氨是最重要的化學品之一，我國目前氨的生產能力位居世界首位。回答下列問題：（1）根據圖1數據計算反應的_______。（2）研究表明，合成氨反應在催化劑上可能通過圖2機理進行(*表示催化劑表面吸附位，表示被吸附于催化劑表面的)。判斷上述反應機理中，速率控制步驟(即速率最慢步驟)為_______(填步驟前的標號)，理由是_______。（3）合成氨催化劑前驅體(主要成分為)使用前經還原，生成包裹的。已知屬于立方晶系，晶胞參數，密度為，則晶胞中含有的原子數為_______(列出計算式，阿伏加德羅常數的值為)。（4）在不同壓強下，以兩種不同組成進料，反應達平衡時氨的摩爾分數與溫度的計算結果如下圖所示。其中一種進料組成為，另一種為。(物質i的摩爾分數：)①圖中壓強由小到大的順序為_______，判斷的依據是_______。②進料組成中含有情性氣體的圖是_______。③圖3中，當、時，氮氣的轉化率_______。該溫度時，反應的平衡常數_______(化為最簡式)。〖答案〗（1）（2）①.(ⅱ)②.在化學反應中，最大的能壘為速率控制步驟，而斷開化學鍵的步驟都屬于能壘，由于的鍵能比H-H鍵的大很多，因此，在上述反應機理中，速率控制步驟為(ⅱ)（3）（4）①.②.合成氨的反應為氣體分子數減少的反應，壓強越大平衡時氨的摩爾分數越大③.圖4④.⑤.〖解析〗【小問1詳析】在化學反應中，斷開化學鍵要消耗能量，形成化學鍵要釋放能量，反應的焓變等于反應物的鍵能總和與生成物的鍵能總和的差，因此，由圖1數據可知，反應的。【小問2詳析】由圖1中信息可知，的，則的鍵能為；的，則H-H鍵的鍵能為。在化學反應中，最大的能壘為速率控制步驟，而斷開化學鍵的步驟都屬于能壘，由于的鍵能比H-H鍵的大很多，因此，在上述反應機理中，速率控制步驟為(ⅱ)。【小問3詳析】已知屬于立方晶系，晶胞參數，密度為，設其晶胞中含有的原子數為，則晶體密度，解之得，即晶胞中含有的原子數為。【小問4詳析】①合成氨的反應中，壓強越大越有利于氨的合成，因此，壓強越大平衡時氨的摩爾分數越大。由圖中信息可知，在相同溫度下，反應達平衡時氨的摩爾分數，因此，圖中壓強由小到大的順序為，判斷的依據是：合成氨的反應為氣體分子數減少的反應，壓強越大平衡時氨的摩爾分數越大。②對比圖3和圖4中信息可知，在相同溫度和相同壓強下，圖4中平衡時氨的摩爾分數較小。在恒壓下充入情性氣體，反應混合物中各組分的濃度減小，各組分的分壓也減小，化學平衡要朝氣體分子數增大的方向移動，因此，充入情性氣體不利于合成氨，進料組成中含有情性氣體的圖是圖4。③圖3中，進料組成為兩者物質的量之比為3:1。假設進料中氫氣和氮氣的物質的量分別為3mol和1mol，達到平衡時氮氣的變化量為xmol，則有：當、時，，解之得，則氮氣的轉化率，平衡時、、的物質的量分別為、2、，其物質的量分數分別為、、，則該溫度下因此，該溫度時，反應的平衡常數。11.莫西賽利(化合物K)是一種治療腦血管疾病的藥物，可改善腦梗塞或腦出血后遺癥等癥狀。以下為其合成路線之一。回答下列問題：（1）A的化學名稱是_______。（2）C中碳原子的軌道雜化類型有_______種。（3）D中官能團的名稱為_______、_______。（4）E與F反應生成G的反應類型為_______。（5）F的結構簡式為_______。（6）I轉變為J的化學方程式為_______。（7）在B的同分異構體中，同時滿足下列條件的共有_______種(不考慮立體異構)；①含有手性碳；②含有三個甲基；③含有苯環。其中，核磁共振氫譜