第62講有機合成推斷及合成路線設計

【復習目標】i.根據合成路線圖學會推斷有機物的結構，判斷反應條件及熟練書寫化學方程

式。2.根據信息能設計有機化合物的合成路線。

考點一有機合成路線的設計

?歸納整合夯實必備知識

1.有機合成題的解題思路

2.有機合成中碳骨架的構建

(1)碳鏈增長的反應

加聚反應；縮聚反應；酯化反應；利用題目所給信息反應，如鹵代煌的取代反應，醛、酮的

加成反應...

①醛、酮與HCN加成

②醛、酮與RMgX加成

I

\—C—OMgX

C=()+RMgX

—*?R________

③醛、酮的羥醛縮合(其中至少一種有a-H)

()R,OHR,

IIIII

R—CH+H—C—CHOR—CH—C—CHO

J催化一J

1X9-----------?1V9；

④苯環上的烷基化反應

⑤鹵代煌與活潑金屬作用

2cH3cl+2Na—?CH3—CH3+2NaCL

(2)碳鏈減短的反應

①烷煌的裂化反應；

②利用題目所給信息反應，如烯燒、快燃的氧化反應，叛酸及其鹽的脫峻反應

(3)常見由鏈成環的方法

①二元醇成環

H,C------CH,

如：HOCH2cH'()/+H2O；

②羥基酸酯化成環

()

II

CH,------C

+H2O

()()

如：COH濃彳酸CHLCH「；

③氨基酸成環

()

II

NH------C+H,O

II

如：H2NCH2CH2COOH—----CIL；

④二元竣酸成環

CH—CH

II2,

cc+HO；

加游艙/\/\

如：HOOCCH2cH2co0H笠入)()。

⑤雙烯合成

如

3.有機合成中官能團的轉化

(1)官能團的引入

引入官能團引入方法

①崎、酚的取代；

引入鹵素原子②不飽和煌與HX、X2的加成；

③醇與氫鹵酸(HX)反應

①烯崎與水加成；

引入羥基

②醛、酮與氫氣加成；

③鹵代燒在堿性條件下水解；

④酯的水解

①某些醇或鹵代燃的消去；

引入碳碳雙鍵②煥煌不完全加成；

③烷燒裂化

①醇的催化氧化；

引入碳氧雙鍵②連在同一個碳上的兩個羥基脫水；

③含碳碳三鍵的物質與水加成

①醛基氧化；

引入竣基

②酯、肽、蛋白質、竣酸鹽的水解

(2)官能團的消除

①通過加成反應可以消除不飽和鍵(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環等)；

②通過消去、氧化或酯化反應等消除羥基；

③通過加成或氧化反應等消除醛基；

④通過水解反應消除酯基、肽鍵、鹵素原子。

(3)官能團的改變

①利用官能團的衍生關系進行衍變，如

R—CH20H，R—CHOR—COOH；

H2

②通過某種化學途徑使一個官能團變為兩個，如

j!

CH3CH2OH^*CH2=CH2^J*C1—CH2—CH2Cl^HO—CH2—CH2—0H；

—H2(J十CI2

③通過某種手段改變官能團的位置，如

CH3cH2cH20CH3—CH—CH,

I

CI

消去(-HCI)c”-加成(+HQ)f

*535If=520

4.官能團的保護與恢復

⑴碳碳雙鍵：在氧化其他基團前可以利用其與HC1等的加成反應將其保護起來，待氧化后再

利用消去反應轉變為碳碳雙鍵。

CH2—COOH

HOCH，CH=CHCH,OHHOCH，CH,CHC1CH,OH047H:Cl—CH—COOH?

2)酸化

HOOC—CH=CH—COOH。

⑵酚羥基：在氧化其他基團前可以用NaOH溶液或CH3I保護。

△OH

a型

(3)醛基：在氧化其他基團前可以用乙醇(或乙二醇)加成保護。

()C2H,

I

()RC—OQH；()

①R」—H智H9R—2

HC1

R()R

。\/)、C-Q

②R(R(H)HIH：CHLOH(H)/\。/WR，(H)/

⑷氨基：在氧化其他基團前可以用醋酸酎將氨基轉化為酰胺，然后再水解轉化為氨基。

比0

H-或OH

(5)醇羥基、竣基可以成酯保護。

■專項突破提升關鍵能力

一、根據已知信息設計合成路線

1.合成路線流程圖示例如下:

H,C—CH.

」I

濃硫啤

CH3CH2OHH2c=CH2BrBr

170*c

請設計合理方案，以甲苯為主要原料，其他物質可根據需要自主選擇，合成局部麻醉劑氯普

2.苯乙酸乙酯是一種常見的合成香料。請設計合理方案，以苯甲醛和乙醇為主要原料(無機

CH2c(X)CH2cH3

A

試劑任選)，合成苯乙酸乙酯(V)。

已知：@R—Br+NaCN--R—CN+NaBr；

②R—CNR—COOHo

CH;:C(X)H

CH3cH20H

濃H2sO4,△

HN-{2^-CH=CH

2NH2

3.染料中間體DSD酸的結構可表示為SO3HH03sO請選用甲苯和其他

合適的試劑，并設計合理方案合成DSD酸（本合成過程反應條件可不寫）。

（弱堿性，苯胺易氧化）

4.以CH2=CHCH20H為主要原料（其他無機試劑任選）設計CH2=CHCOOH的合成路線流程

圖（已知CH2=CH2可被氧氣催化氧化為叢），通過此題的解答，總結設計有機合成路線需注

意的情況（至少寫2條）：o

答案CH=CHCHOHCH3cHe1CH20HCH3cHe1C00H

22riETu/iU/ZAriA

CH2=CHCOONa」^CH2=CHCOOH；選擇合適的反應條件、要注意官能團的保護

解析以CH2=CHCH20H為主要原料合成CH2=CHCOOH,CH2=CHCH2OH可先和HC1

發生加成反應，保護碳碳雙鍵，再利用強氧化劑將醇羥基氧化為叛基，最后結合鹵代燒的消去

引入碳碳雙鍵；在選擇合成路線時，需要選擇合適的反應條件，同時注意官能團的保護，上述

流程中用強氧化劑氧化羥基生成竣基時需要防止碳碳雙鍵被氧化，故需要先保護碳碳雙鍵。

二、類比轉化關系圖提取信息設計合成路線

5.化合物G是重要的藥物中間體，以有機物A為原料制備G,其合成路線如下：

參考上述合成線路，寫出以1?丙醇、丙二酸二甲酯(CH3OOCCH2coOC%)、尿素[CO(NH2)2]

0

力MNH。

為起始原料制備0的合成線路(其他試劑任選)。

答案

CH,CH,CHQH嚶CH,CH=CH,卷NCH,CHBrCH,

/0H

CHAOOCCH2COOCH.O1)83叱N

O2)HCIN°

OH

解析參考流程信息知，可將CH3cH2cH20H轉化為CH3CHBrCH3,再與

CH3OOCCH2COOCH3發生取彳弋反應生成,接著與尿素發生取代反應得到目標產物,

合成路線見答案。

6.沙羅特美是一種長效平喘藥，其合成的部分路線如圖:

F

沙羅特美

CHO

HONH

L

請寫出以OH、(CH3)2C(OCH3)2、CH3NO2為原料制備HO的合成路線流

程圖(無機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。

答案

解析根據已知的流程圖可推知，若要制備HO

OH

?CHO

(CH3)2C(OCH3)2發生取代反應得到再與CH3NO2反應得到,再利

用羥基的消去反應引入碳碳雙鍵，將碳碳雙鍵與硝基通過加氫最終還原生成氨基，合成路線

見答案。

考點二有機綜合推斷

■歸納整合夯實必備知識

1.根據轉化關系推斷有機物的類別

有機綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現一系列物質的衍變關系，經常是在一系列衍

變關系中有部分產物已知或衍變條件已知，因而解答此類問題的關鍵是熟悉煌及各種衍生物

之間的轉化關系及轉化條件。

XJhv

烷?取代|

需氧氧酯

.XJCC1,案NaOH/一醇魚醛也遂也酯

?烯始加成睹△府性酸(聚酯)

XJhv|

苯及其同系物鹵代

醇、醛、竣酸、酯之間的相互衍變關系是有機物結構推斷的重要突破口，它們之間的相互轉

化關系如圖所示:

|還原“|

濃硫酸，△]

D

上圖中，A能連續氧化生成C,且A、C在濃硫酸存在下加熱生成D,貝I：

①A為醇，B為醛，C為竣酸,D為酯。

②A、B、C三種物質中碳原子數指圓，碳骨架結構能回。

③A分子中含一CH20H結構。

2.根據試劑或特征現象推知官能團的種類

熟記下列特征現象與官能團的關系。

\/

c..c

(1)使澳的四氯化碳溶液褪色，則表示該物質中可能含有“/’'7或“一C三C—”等結

構。

\/

c^=c

(2)使KMnCMH')溶液褪色，則該物質中可能含有'\”"一CH—”或“一CH0”

等結構或為苯的同系物。

(3)遇FeCb溶液發生顯色反應，或加入飽和澳水出現白色沉淀，則該物質中含有酚羥基。

(4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質是含有苯環結構的蛋白質。

(5)遇L變藍則該物質為淀粉。

(6)加入新制的CU(0H)2，加熱有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成,表示含有

—CHOo

(7)加入Na放出H2,表示含有一OH或一COOH。

(8)加入NaHCCh溶液產生氣體，表示含有一COOH。

3.根據有機反應中定量關系推斷官能團的數目

(1)燒和鹵素單質的取代：取代1mol氫原子,消耗1mol鹵素單質(X2)。

\/

⑵/''的加成：與H2、Bn、HC1、H2O等加成時按物質的量之比為1：1加成。

⑶含一0H的有機物與Na反應時：2mol—OH生成1mol比。

(4)1mol—CHO對應2molAg或Imol—CHO對應1molCu20(注意：HCHO中相當于有

2個一CHO)。

(5)物質轉化過程中相對分子質量的變化

①RCH20H—?RCHO--RCOOH

MM-lM+14

②RCH9H瑞汽＜H3COOCH2R

MM+42

③RCOOH1gg^RCOOCH2cH3

MM+28

(關系式中M代表第一種有機物的相對分子質量)

4.根據反應條件推斷反應類型

熱點強化183.常見反應條件與反應類型的關系。

5.根據官能團的衍變推斷反應類型

6.根據題目提供的信息推斷

常見的有機新信息總結如下:

(1)苯環側鏈引入段基

(2)鹵代燃與氟化鈉溶液反應再水解可得到較酸

如CH3cH2Br^”CH3cH2CNT"CH3cH2co0H；鹵代燃與氟化物發生取代反應后，再水

n

解得到竣酸，這是增加一個碳原子的常用方法。

(3)烯炫通過臭氧氧化，再經過鋅與水處理得到醛或酮

CH,CH,

//

CHaCH,HC—CO=C

如CH'就h)CH3cH2cH0+CH,；RCH=CHR'(R、R'代表H原子或

煌基)與堿性KMnO4溶液共熱后酸化，發生碳碳雙鍵斷裂生成竣酸，通過該反應可推斷碳碳

雙鍵的位置。

(4)雙烯合成

(5)羥醛縮合

7.根據流程中某些已知有機物猜測可能的結構及反應類型

分析流程中某些已知有機物的分子式或結構特征，根據其差異，聯想已有有機化學知識，猜

想可能的有機反應類型，由此反應物、產物的結構特點，結合框圖中的其他物質，確定具體

的結構。

■專項突破提升關鍵能力

一、有機反應條件及類型的推斷

1.根據有機物的官能團的轉化解答下列問題：

H：,GHQ-CH2cH0^0^HK-Q-5CH

已知：G是相對分子質量M=118的燃。

(1)①②③④反應條件及反應類型。

①_____________________________________;

②_____________________________________：

③_____________________________________;

④6

(2)G的結構簡式：<.

答案(1)①H?、催化劑、△,加成反應②濃H2so公△,消去反應③BHCCL，加成反

應④NaOH/醇，△,消去反應

HKY^-CH=CH,

解析從反應物到產物的轉化過程中，碳骨架未發生改變，①進行的是醛基催化加氫，②發

生醇羥基的消去反應，③是與Bn的加成反應，④再進行鹵代煌的消去反應，得到目標產品。

二、有機物官能團及結構的推斷

2.有機物X是苯環上的鄰位二取代物，其相對分子質量不超過170,經測定氧的質量分數為

29.6%,既能和FeCb溶液發生顯色反應，又能和NaHCC)3溶液發生反應產生氣體，1mol有

機物X完全燃燒生成C02和H2O的物質的量之比為3：1。則該有機物的分子式為,

結構簡式為_____________________________________

答案C9H6。3Ctc=CC'()()H

解析X既能和FeCb溶液發生顯色反應，又能和NaHCCh溶液發生反應產生氣體，則X中

含有酚羥基和竣基，至少含有3個氧原子。其相對分子質量至少為II/七162,依據相對分

子質量不超過170,則M(X)=162,再根據1molX燃燒產生CO2和HzO的物質的量的比值,

知”(C)：〃(H)=3：2,設其分子式為C3JH2Q3,12X3n+2n+16X3=162,解得〃=3,即X

的分子式為C9H6。3。M(X)—M(C6H4)一頌一COOH)—M(—OH)為剩余基團的相對分子質量。

162-76-45-17=24,即X中除含有苯環、一個一COOH、一個一OH外還含有兩個碳原子,

/'匚(絲

兩個碳原子之間必然存在碳碳三鍵，可知X的結構簡式為、一(一"(")H

3.[2020.江蘇，17(1)(2)(3)]化合物F是合成某種抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成路線如下:

HONaBHqCHQQ

CHtI

K2CO3O2N人人CH20H

O2N

AC

…CHQ

PBr3

O2NCH,Br

D

根據流程信息解答下列問題:

(1)A中的含氧官能團名稱為硝基、和

(2)B的結構簡式為

(3)CfD的反應類型為

CH（O

答案⑴醛基(酚)羥基⑵ONCHO(3)取代反應

解析(2)A-B發生取代反應，結合C的結構簡式可知A-B是酚羥基中H原子被一CH3代

CH.O

'CH()。(3)C-*D是醇羥基被Br原子代替，反應類型為取

替，所以B的結構簡式為()K

代反應。

考點三有機綜合大題的常考類型

一、結構已知型

1.(2022?煙臺模擬)用蘋果酸(A)為原料可以合成抗艾滋病藥物沙奎那韋的中間體(G),其合成

路線如圖:

OHOH

ICH.OH北E

HOOCCHCHCOOHsociCH,OOCCHCHCOOCHF

I2CHCI.

OH①OH22

②

囚回p-TsOH

HQ、CH.HQCH3

C-NaBH,Y

r—Cfb?-代⑹上ML\

II（3）_③CH.OOCCH—CHCOOCH,

C1CH2cH—CHCHQ

國0

⑤OH

I

OHClCHoCHCHCHCl

I

QCH2cHeHCH￡IN

IOO

OH

E

0

NaBH

已知：i.RCOOH或R]COOR4RCH2OH或R1CHOH：

2添加劑2

ii.SOCb在酯化反應中作催化劑，若竣酸和SOCb先混合會生成酰氯，酰氯與醇再反應成酯;

若醇和S0C12先混合會生成氯化亞硫酸酯，氯化亞硫酸酯與竣酸再反應成酯。

(1)為得到較多量的產物B,反應①應進行的操作是。

⑵反應②的化學方程式為,反應②和⑤的目的

是_____________________________________

(3)D的結構簡式為,G的分子式為。

(4)M為C的同分異構體，M可由含有苯環的有機物N加氫還原苯環得到。N的分子中有五

個取代基，1molN能與4moiNaOH反應，但只能與2moiNaHC()3反應，N分子中有4種

不同化學環境的氫原子。則M的結構簡式為o

-ECH-CHi

A(S2

(5)以為原料合成/，寫出能獲得更多目標產物的較優合成路線(其他試

劑任選)。

答案(1)先將SOCL與甲醇混合反應后，再加入蘋果酸進行反應

H:(C(：曰

\/

C

OH00/\

1/\/\OO

CH3()(X.rHCHC()(K:H3H3cCCH,

小、.TI/\.ITCH，Cb11

(

⑵()H+H3cCH3CH3)(XTH—CHC()(X'H：i+2CH3OH

保護兩個羥基不被氯代

H3CCH3

\/

c

/\

()()

11

⑶HOCH2cH—CHCH2()HCQHUNO3cb

VH：!HO

kJ—COOH

HO-fV-OHY

⑷HOOCA^ACOOH、lHs

CH.C()()C,H,CHXH,()HCH—CH,-tCH—CH，i

人人入A

濃硫酸LJ-?定條件

(5)v------>xzV.、“

添加劑加熱

OH

VCOOH

HOOC，

解析(1)蘋果酸A為OH，若A先和SOCL混合則A上的羥基會參與反應，根

OH

A-CCXKZH,

H3C(XX：

據產物B的結構OH可知反應后依然存在兩個羥基，所以要得到較多的B,

就應先將SOCL與甲醇混合反應后，再加入蘋果酸進行反應減少副產物。

H3cCH3

C

/\

O()

(3)C為CH：；O()CCH—CHC()(X,H3,根據反應條件以及反應信息，可推斷D的結構簡式為

H3CCH:1

\/

C

/\

()()

II

：

H(XH2CH—CHCH2()HO

(4)M為C的同分異構體，所以M分子式為C9HlK》,M可由含有苯環的有機物N加氫還原

苯環得到，所以N的分子式為C9H8。6,不飽和度為6。1molN只能與2moiNaHCCh反應，

說明一個N的分子中有2個一COOH,一個苯環和2個藪基已經占有了6個不飽和度，而1mol

N能與4moiNaOH反應，說明除2個期基外還有兩個酚羥基，N有五個取代基，分子中有

解答這類問題的關鍵是認真分析每步轉化中反應物和產物的結構，弄清官能團發生什么改變、

轉化的條件以及碳原子個數是否發生變化。結合教材中典型物質的性質，規范解答關于有機

物的命名、反應類型的判斷、有機化學方程式的書寫、同分異構體結構簡式的書寫，最后模

仿已知有機物的轉化過程，對比原料的結構和最終產物的結構，設計構造目標碳骨架、官能

團的合成路線。

二、半推半知型

2.(2022?昆明尋甸一中高三模擬)化合物M是一種藥物中間體。實驗室以燃A為原料制備M

的合成路線如圖所示。請回答下列問題：

R,CH=CR2

KMnO/H

已知：①4

RICOOH+R2COR3!

R,CHC()OR::

04

②RiCH2coOR2+R3co0R4笠?。*R(-()+R40H(Ri、R?、R3、R4均表示炫基)。

(1)A的核磁共振氫譜中有組吸收峰；B的結構簡式為—。

(2)C的化學名稱為—；D中所含官能團的名稱為—。

(3)C-D所需的試劑和反應條件為；E-F的反應類型為—。

(4)F-M的化學方程式為。

(5)同時滿足下列條件的M的同分異構體有一種(不考慮立體異構)。

①五元環上連有2個取代基；

②能與NaHCCh溶液反應生成氣體；

③能發生銀鏡反應。

(6)參照上述合成路線和信息，以1-甲基環戊烯為原料(無機試劑任選)，設計制備

(2)1-氯環己烷碳碳雙鍵

(3)Na0H乙醇溶液、加熱酯化反應(或取代反應)

O

/^-COOCHsCHCH—Na.

COOC,H5+CHCH20H

k/COOC2H-,△\

(4)

(5)6

o

J.KMnOi/H；

V/CH.CCH.催化劑

HOC

丫\Z\cOOH——

0

A，COOC2H5

解析(5)乂為匚/,同時滿足:①五元環上連有2個取代基；②能與NaHCCh溶

液反應生成氣體，說明含有叛基；③能發生銀鏡反應,說明含有醛基，滿足條件的M的同分

COOHCHCOOH

網1COOH入送器OH產COOH12

5、乙'HO、J。，

'八/CHKHOy(

異構體有、\_J、CH￡HO、V

一共6種。

?方法建模

解答這類問題的關鍵是以已知一個或幾個有機物為突破口，抓住特征條件(特殊性質或特征反

應，關系條件能告訴有機物間的聯系，類別條件可給出物質的范圍和類別)。再從突破口向外

發散，用正推和逆推、兩邊推中間相結合的方法，推出其他各有機物的結構簡式，然后結合

設問分析相關物質的官能團、反應方程式及反應類型。

真題演練明確考向

1.[2021.全國乙卷，36(2)(4)(5)(6)(7)]鹵沙嚏侖W是一種抗失眠藥物，在醫藥工業中的一種

合成方法如下：

回答下列問題:

(2)寫出反應③的化學方程式：。

(4)反應④中，Y的結構簡式為_____________________________________

(5)反應⑤的反應類型是o

(6)C的同分異構體中，含有苯環并能發生銀鏡反應的化合物共有種。

+NaCl+H2O

COCI

解析⑵反應③為)與Br

在氯化鋅和氫氧化鈉的作用下，發生取代反應生成

發生取代反應生成F。

COC1

(6)C為,含有苯環且能發生銀鏡反應的同分異構體中含有醛基、碳氟鍵、碳氯鍵，即

eno

CHO

(VC1

苯環上含有三個不同的取代基,可能出現的結構有'：F

2.[2021?全國甲卷，36(2)(4)(5)(6)(7)]近年來，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮

及其衍生物，因其具有優良的生理活性而備受關注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路

線如圖:

回答下列問題：

(2)1molD反應生成E至少需要—mol氫氣。

(4)由E生成F的化學方程式為?

(5)由G生成H分兩步進行：反應1)是在酸催化下水與環氧化合物的加成反應，則反應2)的

反應類型為o

(6)化合物B的同分異構體中能同時滿足下列條件的有—(填字母)。

a.含苯環的醛、酮

b.不含過氧鍵(一0—0—)

c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1

A.2個B.3個C.4個D.5個

⑺根據上述路線中的相關知識，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應設計合成

答案(2)2

TsOH

(4)O-C-CH+HO

PhMe32

()

\/\\/°\/\A

OH(CH'COhOIII()

⑺/%，口尤H2SO4/THF/H2O

(5)取代反應(6)COri------二---**()

7Py

'CH2CI2

0

o

O-

解析(2)DC-CH3,與氫氣發生加成反應生成

0

II

H3C-C-0

0

0-C-CH3,碳碳雙鍵及酮萩基都發生了加成反應，所以ImolD反應生

成E至少需要2mol氨氣。

(5)由G生成H分兩步進行：反應1)是在酸催化下水與環氧化合物的加成反應，則反應2)是

將酯基水解生成羥基，反應類型為取代反應。

xyc°()H

(6)化合物B為H()，同分異構體中能同時滿足下列條件：a.含苯環的醛、酮；

b.不含過氧鍵(一0—0—)：c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1,說明為

醛或酮，而且含有甲基，根據要求可以寫出：HO、()1!

()(汨O

H——C)-H

H)()11,故有4種。

課時精練

1.高聚物G是一種合成纖維，由A與E為原料制備J和G的一種合成路線如下:

回性回

i.KCNf^COOH

C1CH2cH2cH2cH2clii.HQ*r〈/COOH

已知：①酉旨能被LiAIHU還原為醉;

回答下列問題：

(DA的結構簡式為—，B生成C的反應條件為—。

(2)H的名稱是—，J中含有的官能團名稱為過氧鍵和—。

(3)D生成H和I生成J反應類型分別為、—。

(4)寫出F+D-G的化學方程式：.

(5)芳香族化合物M是C的同分異構體，符合下列要求的M有一種(不考慮立體異構)。

①與碳酸鈉溶液反應產生氣體

②只有1種官能團

③苯環上有2個取代基

其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環境的氫，峰面積之比為1：1：1：2的結構簡式

為。

CH,()H

(6)參照上述合成路線，寫出用CH20H為原料制備化合物8的合成路線(其他無機

試劑任選)。

CH3

答案(1)\Z濃硫酸、加熱

(2)鄰苯二甲醛(或1,2-苯二甲醛)酸鍵

(3)氧化反應取代反應

r<Y-CHoOH廣COOH催化劑.

"^^-CH.OH"k^COOH'△

H+OH2CCH2OOC(CH2).COHTOH

+(2n—1)HO

X2

(4)

人CH,C(X)H

CC

(5)12CH2C(X)H

解析由有機物的轉化關系可知，。與高鎰酸鉀溶液發生氧化反應生成

Z\-C(X)HC(X)H

B('，/C(X)H)；在濃硫酸作用下，v^ux)"與甲醇共熱發生酯化反應生成

CCXtH,Z\—CO(X:H3OL,HQH

nxrHCH()H

C(V'):'/—""X'Hs與LiAlH4發生還原反應生成D();在銅作催化

CH,()HCHO

劑作用下，與氧氣共熱發生催化氧化反應生成一CH(),〈/CHO與過氧化

OHOH

氫反應生成1(OH);在濃硫酸作用下OH與甲醇共熱發生取代反應生成

「COOH

L/COOH,在催化劑

℃H“；C1CH2cH2cH2cH2cl與KCN發生取代反應后，酸化得到

H4-OH2CCH2OOC(CH2),C(HOH

「COOH

作用下，［COOH與、CH，°H共熱發生縮聚反應生成\=/。

^^Vcocx-H：.

(5)C的結構簡式為、一""""，由C的同分異構體M能與碳酸鈉溶液反應產生氣體，只

有1種官能團，苯環上有2個取代基可知，M的取代基可能為2個一CH2coOH或一COOH、

—CH2CH2COOH或一COOH、—CH(CH3)COOH或一CH3、—CH(C00H)2,每組取代基在苯

環上都有鄰、間、對3種位置關系，則符合條件的同分異構體共有3X4=12種，其中核磁共

振氫譜顯示有4種不同化學環境的氫，峰面積之比為1：1：1：2的結構簡式為

CH:C(X)H

CH2C(X)HO

2.化合物H是藥物合成的中間體，可通過以下方法合成:

(1)B中官能團名稱為o

(2)G-H的反應類型為o

CH；i

HCO(>—

(3)已知C的--種同分異構體為CH,,下列說法正確的是—(填字母)。

a.能發生酯化反應

b.能發生銀鏡反應

c.1mol該物質完全水解能消耗3molNaOH

d.該分子的核磁共振氫譜中峰面積之比為1：2：6：2

e.其在酸性條件下的水解產物之一能與FeCb溶液發生顯色反應

OHO

(4)NHCOCH,中手性碳原子個數為.

⑸E的分子式為C14H17O3N,E經還原得到F,寫出EfF反應的化學方程

式：___________________________________________________________________________

(6)已知:

△濃MS。』，△

/~\-NH

②苯胺I易被氧化。

COOH

1NHC(X'H

/Y

請以甲苯和(CH3co)2。為原料制備、,寫出制備的合成路線流程圖(無機試劑任

選)。

答案(1)酸鍵、氨基(2)水解反應(3)bde(4)1

COOH

NHCOCH；,

CH.,

NH,

解析(3)已知C的一種同分異構體為CH：,不含叛基也不含羥基，不能發生酯

化反應，a錯誤；分子結構中左邊HCOO—能發生銀鏡反應，b正確：酯基水解消耗1molNaOH,

水解后的產物有酚羥基，再消耗1molNaOH,故1mol該物質完全水解能消耗2molNaOH,

c錯誤；該物質水解后得到1個酚羥基，可以和FeC”溶液發生顯色反應，e正確。

(5)E的分子式為Ci4Hl7O3N,F的分子式為Ci4Hl9O3N,E的分子式比F少2個H,且E經還

E和氫氣反應生成F,化學方程式為

3.苯并環己酮是合成蔡或蔡的取代物的中間體。由苯并環己酮合成1-乙基秦的一

種路線如圖所示:

()OH

II①R,MgBrI

R—C—RIR—C—R

②H,O'I

已知：R2

回答下列問題:

(1)秦環上的碳原子的編號如(a)式，根據系統命名法，(b)式可稱為2-硝基蔡，則化合物(c)的

名稱應是。

81

54

(a)

Br

07

(2)有機物C2Hs含有的官能團是(填名稱)，X的結構簡式是—。

(3)步驟III的反應類型是—,步驟IV的反應類型是o

(4)反應II的