2X/XXXXXXX-XXXX氯化鈉廢鹽資源化技術導則1適用范圍本標準規定了氯化鈉廢鹽資源化鏈條中產鹽單位、預處理單位、利用單位的技術控制、污染防治、指標管控以及環境監測、環境管理要求。本標準適用于生活垃圾焚燒飛灰水洗、高鹽廢水處理以及醫藥、農藥等化工行業中氯化鈉副產物的綜合利用管理，本標準適用于生產碳酸鈉、（離子膜）燒堿產品的定向利用管理。2規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是標注時間的引用文件，僅所注時間的版本適用于本文件；凡是不標注時間的引用文件，其最新版本（包括所有的修改版）適用于本文件。GB16297《大氣污染物綜合排放標準》GB18597《危險廢物貯存污染控制標準》GB2762《食品安全國家標準食品中污染物限量》GB2763《食品安全國家標準GB31650《食品安全國家標準GB34330《固體廢物鑒別標準通則》GB37822《揮發性有機物無組織排放控制標準》GB3838《地表水環境質量標準》GB8978《污水綜合排放標準》GB/T13025.3《制鹽工業通用試驗方法水分的測定》GB/T13025.4《制鹽工業通用試驗方法水不溶物的測定》GB/T13025.6《制鹽工業通用試驗方法鈣和鎂的測定》GB/T13025.7《制鹽工業通用試驗方法碘的測定》GB/T13025.8《制鹽工業通用試驗方法硫酸根的測定》3GB/T13025.10《制鹽工業通用試驗方法亞鐵氰根的測定》GB/T13025.11《制鹽工業通用試驗方法氟的測定》GB/T13025.12《制鹽工業通用試驗方法鋇的測定》GB/T27503《電導率儀的試驗溶液氯化鈉溶液制備方法》GB/T7118《工業氯化鉀》GB/T8170《數值修約規則與極限數值的表示和判定》GB/T6682《分析實驗室用水規格和試驗方法》HJ1033《排污許可證申請與核發技術規范工業固體廢物和危險廢物治理》HJ1091《固體廢物再生利用污染防治技術導則》HJ1147《水質pH值的測定電極法》HJ1250《排污單位自行監測技術指南工業固體廢物和危險廢物治理》HJ1259《危險廢物管理計劃和管理臺賬制定技術導則》HJ1276《危險廢物識別標志設置技術規范》HJ2025《危險廢物收集貯存運輸技術規范》HJ501《水質總有機碳的測定燃燒氧化-非分散紅外吸收法》HJ77.3《固體廢物二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質譜法》HJ702《固體廢物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法》HJ781《固體廢物22種金屬元素的測定電感耦合等離子體發射光譜法》HJ819《排污單位自行監測技術指南總則》QB/T4444《制鹽工業通用檢測方法鐵的測定》QB/T5019《制鹽工業（鹽及鹽化工產品）通用試驗方法銨的檢測》HG/T5531.1《草甘膦副產工業鹽第1部分：氯化鈉》3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1水洗氯化鈉sodiumchlorideextractfromflyash生活垃圾焚燒飛灰通過水洗方式得到飛灰中的可溶性鹽類，分離出以氯化鈉為主要成分的氯化物。其中生活垃圾焚燒飛灰為生活垃圾焚燒設施的煙氣凈化系統捕集物和煙道及煙囪底部沉降的底灰。3.2高鹽廢水high-salinityindustrialwastewater4化工產品等生產過程中產生的影響廢水處理及排放標準要求、需要進行脫鹽預處理的廢水。3.3氯化鈉廢鹽sodiumchloridewastesalt指化工生產過程或廢水處理過程產生的含有有毒有害成分的含氯化鈉廢液或固體氯化鈉廢鹽。3.4有毒有害物質toxicandharmfulsubstances被認為具有影響公眾健康和生態安全的有機物、無機物、重金屬和類重金屬等。3.5無害化Harmlesstreatment指通過化學、物理焚燒等方法減少或者消除有毒有害成分的過程。3.6化工廢鹽預處理pretreatmentofchemicalwastesalt醫藥、農藥等化工行業產生的廢鹽采用《危險廢物環境管理指南化工廢鹽》《固體廢物再生利用污染防治技術導則》中針對性的組合無害化處置措施。3.7綜合利用產物comprehensiveutilizationproducts在生活垃圾焚燒飛灰、化工廢鹽預處理過程中產生的具有再次利用價值的產物。3.8定向利用directionalutilization將綜合利用產物（3.7）作為另外一家工業產品生產的替代原料進行使用的過程。4資源化總體要求4.1產鹽單位應根據廢鹽來源、主要成分等對氯化鈉廢鹽進行分類收集，降低廢鹽后續預處理及利用成本和難度。4.2應根據不同類型氯化鈉廢鹽及綜合利用產物特性，合理選擇處理工藝或去向，確保綜合利用產物的質量指標、有機物和其他有毒有害物質符合本標準要求，實現無害化，有機銜接定向利用需求。4.3飛灰水洗氯化鈉預處理須采用分鹽措施，須采用強化措施去除重金屬和鈣鎂離子。4.4氯化鈉廢鹽預處理及利用單位應配套建設工藝保障措施，區別其他天然氯化鈉原料來源。應建立中控系統，提高自動化控制水平。4.5氯化鈉廢鹽及綜合利用產物收集、貯存、運輸、處置和利用過程中應采取有效措施控制廢氣、廢水、固體廢物等污染物的排放，確保符合國家、地方和行業等環保法規相關要求。5技術控制要求55.1醫藥行業產鹽單位宜采用pH調節、吸附除雜、高級氧化等低費用預處理措施，有效去除不溶性雜質、有機物。需要采用高費預處理的宜采取委托集中預處理方式。5.2農藥行業產鹽單位宜采用熱解碳化、焚燒、高溫熔融及高級氧化等組合技術，保障有機物脫除效果，實現無害化處理。宜采取委托集中預處理方式。5.3飛灰水洗氯化鈉須配套必要的氫氧化物、硫化物等除重金屬措施，保障重金屬脫除效果；應設計必要的（碳酸鹽，不建議采用硫酸鹽）脫鈣鎂措施，嚴控氯化鈉副產鹽中鈣鎂離子含量；應實施分鹽、過濾措施，保障二噁英的去除效果。5.4高鹽廢水綜合利用產物的生產工藝和控制要求應滿足HJ1091和《危險廢物環境管理指南化工廢鹽》的要求，應采取除雜、沉淀、分離、結晶等工藝進行預處理。5.5化工廢鹽集中預處理宜采取高溫焚燒或碳化工藝，制定TOC工藝管控措施及操作要求，保障TOC指標控制穩定性。5.6采用氯化鈉綜合利用產物作為聯堿、離子膜燒堿裝置生產原料時，須設置活性炭吸附、濕式氧化、精制純化等深度除雜措施。5.7氯化鈉廢鹽在資源化利用過程中，須嚴格遵循GB34330和HJ1091規定，保障環境風險可控。6污染防治要求6.1廢鹽產生單位應根據廢鹽成分和性質建立完善的廢鹽分類收集制度，并使用專用容器或設施進行收集。收集容器或設施應具備良好的防滲、防腐、防漏等性能，并標有明確的標識，包括廢鹽種類、產生日期、危險性等信息。屬于危險廢物的廢鹽，其標簽設置應符合HJ1276要求。6.2廢鹽貯存應建立廢鹽專用貯存場所，貯存場所應符合GB18597要求。屬于危險廢物的廢鹽，還應根據HJ1276要求設置貯存分區標志、危險廢物貯存設施標志等。6.3廢鹽集中貯存設施若產生揮發性、半揮發性有機物及惡臭等物質，應安裝相應的氣體報警裝置，并配置廢氣收集、凈化系統。廢氣排放須滿足GB16297和GB37822要求。6.4廢鹽運輸時應有遮蓋物，防止雨淋、漏撒，運輸工具必須清潔，廢鹽運輸、裝卸及接收等過程應符合HJ2025等要求。6.5廢鹽處理工段和車間若產生可燃、有毒有害、惡臭等氣體，應配備相應的氣體報警裝置，并對廢氣進行收集和處理。廢氣排放需滿足GB16297要求，涉及其他污染物排放的，還需滿足對應的國家、地方或行業污染物排放標準要求。6.6廢鹽處理工段和車間產生的工業廢水應進行收集與處理。廢水排放應滿足GB8978要求，涉及其他污染物排放的，還需滿足對應的國家、地方或行業污染物排放標準要求。67指標管控要求7.1氯化鈉綜合利用產物外觀顏色為白色，呈均勻晶體顆粒，無明顯的外來雜物。7.2氯化鈉綜合利用產物的有毒有害物質應滿足表1的限制指標要求。涉及農藥、醫藥、獸藥的特定項目應符合GB2763限量限值要求，其他項目符合GB31650限量限值要求。其余指標應滿足國家和行業相關標準要求。涉及有毒有害化學物質的特定項目應符合GB2762和GB3838表3規定的限量限值要求。7.3氯化鈉綜合利用產物在滿足7.1條和7.2條要求前提下，其質量指標需滿足表1的質量指標要求，可作為離子膜燒堿用鹽、聯堿用鹽生產原料。表1氯化鈉綜合利用產物質量指標及限制指標類別序號項目技術指標離子膜燒堿用鹽聯堿用鹽質量指標1氯化鈉（質量分數/%）≥98.596.52鈣+鎂（以鈣計，質量分數/%）≤/0.33鈣（質量分數/%）≤0.15/4鎂（質量分數/%）≤0.1/5硫酸根（質量分數/%）≤0.30.36水分（質量分數/%）≤0.33.07水不溶物（質量分數/%）≤0.10.18碘（mg/kg）≤259鋇（mg/kg）≤/鐵（mg/kg）≤2銨（以NH4+計，mg/kg）≤4/亞鐵氰化鉀（mg/kg）≤2/氯化鉀（質量分數/%）≤/0.5總磷（質量分數/%）≤/0.05pH（無量綱）6≤pH≤9限制指標1鉛（mg/kg）≤50502鎘（mg/kg）≤3鉻（mg/kg）≤4汞（mg/kg）≤115砷（mg/kg）≤50506二噁英（ng/kg）≤7F（mg/kg）≤8TOC（mg/kg）≤308監測要求8.1環境監測要求78.1.1氯化鈉廢鹽或綜合利用產物產生、預處理和利用單位，需根據相關法律要求及HJ1091、HJ1250、HJ819等要求，建立企業環境監測制度，并制定企業環境自行監測計劃，明確監測范圍、頻次、方法、責任人等內容。8.1.2監測可以采用自行監測或委托監測，監測單位和人員須具備相關資質和技能。8.2氯化鈉綜合利用產物監測要求8.2.1產生、預處理和利用氯化鈉綜合利用產物的單位，應根據要求對其進行質量檢測，包括成分分析、限制指標含量檢測等。8.2.2根據氯化鈉綜合利用產物的總數量和批貨的狀態（包裝或未加包裝取樣工序可以采用手工或機械方式進行，取樣時盡可能對批貨的總數量均勻取樣。8.2.3單一樣品的取樣數目按表2確定。表2單一樣品取樣品的數目序號總數量，t樣品數目，個1<50523>1008.2.4混合樣品制備應把取得的所有樣品倒入合適容器內混合，直至均勻分布而成混合樣品。樣品縮分過程應將混合樣品采用四分法縮分至不少于500g，分裝在兩個清潔干燥并具有磨口塞的玻璃瓶或帶蓋塑料瓶中。8.2.5綜合利用產物采樣方式應滿足以下要求：（1）從存放料堆中采樣時，從主料堆的各個不同層次和部位取樣，形成若干個獨立的小樣品堆，混合小樣品堆后再抽取待檢樣品。（2）至少應從主料堆中立料堆尖1/3體積處、料堆中點和料堆底部1/3體積處抽取三份來構成樣品。用板垂直推入料堆中取樣點上方，防止進一步發生分離。從細顆粒堆中取樣時，應移去可能已被分離的外層，然后進行取樣?？捎脙葟阶钚?0mm，長度為2m的取樣器隨意插入料堆，并從料堆抽取至少五份構成樣品。（3）從包裝袋中取樣時，將采樣器自袋的中心垂直插入至料層深度的3/4處采樣。8.2.6氯化鈉綜合利用產物應成批提交檢驗，每批次應由原料、工藝相近的水洗氯化鈉組成，批重不超過1000t或由供需雙方協商，但年產量組批不應少于2批次。8.2.7氯化鈉綜合利用產物質量指標和限制指標檢測方法按表3執行。表3氯化鈉綜合利用產物質量指標及限制指標檢測方法序號指標實驗方法標準號1感官取適量樣品置于潔凈的白色容器中，在自然光線下，目測其色澤、-8序號指標實驗方法標準號組織形態、雜質2氯化鈉銀量法/自動點位滴定法測氯離子后進行折算GB/T71183鈣鎂離子容量法/原子吸收分光光度法GB/T13025.64硫酸根重量法/容量法GB/T13025.85水分干燥失重法/灼燒法GB/T13025.36水不溶物干燥失重法GB/T13025.47碘容量法/氧化還原滴定法/光度法GB/T13025.78鋇原子吸收分光光度法GB/T9鐵磺基水楊酸分光光度法/原子吸收分光光度法/鄰菲啰啉分光光度法QB/T4444銨納氏試劑分光光度法QB/T5019亞鐵氰化鉀硫酸亞鐵法/吡啶-吡唑啉酮法GB/T13025.10氯化鉀四苯硼鉀重量法GB/T7118總磷稱取約0.4g樣品（精確至0.0001g），置于1000mL容量瓶中，加水振搖使之溶解，用水稀釋至刻度，搖勻。準確移取上述溶液后按GB/T11893進行測定HG/T5531.1二噁英同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質譜法HJ77.3鉻電感耦合等離子體發射光譜法HJ781砷、汞微波消解/原子熒光法HJ702F離子選擇性電極法GB/TTOC將待測鹽樣品配制成100g/L溶液，采用燃燒氧化—非分散紅外吸收法進行檢測HJ501pH在GB/T27503規定的環境條件下，將100g待測鹽樣品充分溶解于1L實驗用超純水（需滿足GB/T6682中的一級標準）中后，轉移至聚四氟乙烯容器中密封保存，制成鹽水樣后，