含鋯耐火材料化學分析方法2023-12-28發布國家標準化管理委員會GB/T4984—2023 I 2規范性引用文件 3術語和定義 24儀器和設備 25試樣制備 26通則 7試驗報告 8灼燒減量的測定 49二氧化硅的測定 510氧化鋁的測定 11氧化鋯(鉿)的測定 12二氧化鈦的測定 13氧化鐵的測定 15一氧化錳的測定 16五氧化二磷的測定 17三氧化二鉻的測定 磷、氧化鋯、氧化鉿、三氧化二鉻、氧化釔的測定——電感耦合等離子體發射光譜法 附錄A(規范性)驗收分析值程序 附錄B(資料性)電感耦合等離子體發射光譜儀標準曲線的建立 I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。本文件代替GB/T4984—2007《含鋯耐火材料化學分析方法》,與GB/T4984—2007相比，除結構調整和編輯性改動外，主要技術變化如下：a)更改了適用范圍，增加了Zr(Hf)O,等6項分析項目及其適用的測定范圍(見表1,2007年版的表1);b)更改了分析值允許差，增加了新增分析項目的分析值允許差(見表2,2007年版的表2);c)增加了電感耦合等離子體原子發射光譜儀等2臺儀器設備(見4.12～4.13);d)增加了一氧化錳的測定方法(見第15章);e)增加了五氧化二磷的測定方法(見第16章);f)增加了三氧化二鉻的測定方法(見第17章);g)增加了電感耦合等離子體原子發射光譜法(見第18章);h)增加了X射線熒光光譜法(見第19章)。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由全國耐火材料標準化技術委員會(SAC/TC193)提出并歸口。本文件起草單位：中國國檢測試控股集團股份有限公司、中鋼集團洛陽耐火材料研究院有限公司、上海利爾耐火材料有限公司、棗莊市新達節能技術開發有限責任公司、杭州中瑞瑞泰克復合材料有限公司、江蘇天瑞儀器股份有限公司、國檢測試控股集團北京科技有限公司、瑞泰科技股份有限公司、鄭州遠東耐火材料有限公司、山東魯陽節能材料股份有限公司、長興縣質量技術監督檢測中心、無錫市南方耐材有限公司、浙江嘉吉石化工程有限公司、北京建筑材料檢驗研究院股份有限公司、中冶檢測認證有限公司、天津創導熱材料有限公司、河北節能耐火材料集團有限公司、西安建筑科技大學、中冶焦耐(大連)工程技術有限公司、鄭州東方安彩耐火材料有限公司、理學電企儀器(北京)有限公司、鄭州方信新材料有限公司、湖北爍礪新材料科技有限公司、青島正望新材料股份有限公司、河北國亮新材料股份有限公司、中國二十二冶集團有限公司、鄭州亨瑞達新材料有限公司、鐵正檢測科技有限公司、挪亞檢測技術有限公司、貴州省建材產品質量檢驗檢測院、洛陽大洋高性能材料有限公司、泰州市恒信建設工程質量檢測有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發布情況為：——1985年首次發布為GB/T4984—1985;——2007年第一次修訂時，并入了GB/T14350—1993《鋯英石耐火材料化學分析方法》的內容(GB/T14350—1993于1993年首次發布);——本次為第二次修訂。1含鋯耐火材料化學分析方法本文件規定了含鋯耐火材料的化學分析方法。本文件的分析項目如下：a)灼燒減量(LOI);b)二氧化硅(SiO?);c)氧化鋁(Al?O?);d)氧化鋯(鉿)[Zr(Hf)O?];e)氧化鋯(ZrO?);f)氧化鉿(HfO?);g)二氧化鈦(TiO?);h)氧化鐵(Fe?O?);i)氧化鉀(K?O);j)氧化鈉(Na?O);k)氧化鈣(CaO);1)氧化鎂(MgO);m)一氧化錳(MnO);n)五氧化二磷(P?O?);o)三氧化二鉻(Cr?O?);p)三氧化二釔(Y?O?)。本文件適用于分析項目的測定范圍見表1。分析項目測定范圍(質量分數)/%分析項目測定范圍(質量分數)/%—1～40K?ONa?OZr(Hf)O?ZrO?HfO?TiO?2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的更改單)適用于2GB/T7728冶金產品化學分析火焰原子吸收光譜法通則GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定GB/T10325定形耐火制品驗收抽樣檢驗規則GB/T12805實驗室玻璃儀器滴定管GB/T12806實驗室玻璃儀器單標線容量瓶GB/T12808實驗室玻璃儀器單標線吸量管GB/T17617耐火原料抽樣檢驗規則GB/T18930耐火材料術語GB/T21114耐火材料X射線熒光光譜化學分析熔鑄玻璃片法GB/T32179耐火材料化學分析濕法、原子吸收光譜法(AAS)和電感耦合等離子體原子發射光譜法(ICP-AES)的一般要求3術語和定義GB/T18930界定的術語和定義適用于本文件。4儀器和設備4.4自動控溫干燥箱。4.5高溫爐：最高使用溫度≥1100℃,且能自動控溫的箱式電爐。4.6紫外可見分光光度計。其精密度的最低要求、特征濃度、檢出限和標準曲線的線性(彎曲程度)應符合GB/T7728的規定。4.12電感耦合等離子體原子發射光譜儀：應符合GB/T32179的規定。4.13X射線熒光光譜儀和配套設備：應符合GB/T21114的規定。5試樣制備5.1采樣按GB/T10325和GB/T17617的規定采集實驗室樣品。5.2.1將實驗室樣品破碎至直徑6.7mm以下，按四分法縮分至約100g。5.2.2當另有取樣約定或由于產品形式的限制，無法取得大于或等于100g的實驗室樣品時，可以按約3定取樣。5.2.3將縮分后的樣品粉碎至0.5mm以下，繼續按四分法縮分，并粉粹至粒度小于0.090mm的試樣。5.2.4試樣分析前應于105℃~110℃的自動控溫干燥箱中干燥2h,置于干燥器中冷至室溫。6通則6.1測定次數在重復性條件下測定2次。6.2空白試驗在重復性條件下做空白試驗。6.3結果表述所得結果應按GB/T8170修約，當含量大于0.10%時，結果保留2位小數；當含量小于或等于0.10%時，結果保留2位有效數字。6.4分析結果的采用當試樣的2個有效分析值之差不大于表2所規定的允許差時，以其算術平均值作為最終分析結果；否則，應按附錄A的規定進行追加分析和數據處理。6.5質量保證和控制6.5.1標準曲線應定期(有效期不超過3個月)用標準物質校準一次。如果儀器維修或更換部件(如燈泡等),應重新繪制標準曲線，并用同類型標準物質校準。當標準物質的分析值與標準值之差大于表2所規定允許差的0.7倍時，應重新繪制標準曲線。表2分析值允許差含量范圍(質量分數)/%各元素允許差/%SiO?Al?O?Fe?O?TiO?MgOK?ONa?OZr(Hf)O?ZrO?HfO?MnOP?O——— —————————————————————————————當分析值的算術平均值小于允許差的2倍時，其允許差為該分析值的1/24GB/T4984—20236.5.2一般情況下，標準滴定溶液的濃度應每2個月重新標定一次；如果2個月內溫度變化超過10℃時，應及時標定一次。重新標定后，應用標準物質進行驗證，當標準物質的分析值與標準值之差不大于表2所規定允許差的0.7倍時，則標定結果有效，否則無效。仲裁試驗時，應隨同試樣分析同類型標準物質。當標準物質的分析值與標準值之差不大于表2所規定允許差的0.7倍時，則試樣分析值有效，否則無效。7試驗報告試驗報告應至少包括以下內容：a)委托單位：b)試樣名稱；c)分析項目：d)分析結果；e)本文件編號；f)與規定的分析步驟的差異(如有必要);g)在試驗中觀察到的異常現象(如有必要);h)試驗日期。8灼燒減量的測定8.1原理試樣于1050℃±50℃灼燒至恒量，以損失量計算灼燒減量。8.2試樣量8.3測定將試樣置于已恒量(2次灼燒稱量的差值≤0.3mg)的鉑坩堝或瓷坩堝中，蓋上蓋，并留有縫隙，放入高溫爐內，從室溫升至1050℃±50℃,保溫1h,取出稍冷，放入干燥器中，冷卻至室溫，稱量。重復灼燒(每次保溫15min),稱量，直至恒量(當灼燒減量小于或等于1%時，2次灼燒稱量的差值小于或等于0.3mg;當灼燒減量大于1%時，差值小于或等于0.5mg,即為恒量)。8.4分析結果的計算灼燒減量按式(1)計算：…………(1)式中：w(LOI)——灼燒減量的質量分數；m?——灼燒后試樣的質量，單位為克(g);m——試樣的質量，單位為克(g)。59二氧化硅的測定二氧化硅的測定可按以下3種方法進行：a)鉬藍光度法(≤10%)(見9.2);b)重量-鉬藍光度法(5%～50%)(見9.3);c)硅鉬黃光度法(10%～35%)(見9.4)。試樣用硼酸-碳酸鈉混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取，在約0.2mol/L鹽酸介質中，單硅硅鉬雜多酸，加入氟化鉀消除鋯的干擾，然后用抗壞血酸將其還原為硅鉬藍，于分光光度計波長690nm9.2.2.1混合熔劑：按質量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。9.2.2.2硫酸(1+1)。9.2.2.3鹽酸(1+4)。9.2.2.5氟化鉀溶液(10g/L):稱取10g氟化鉀溶于1000mL的去離子水中，貯于加蓋塑料瓶中。9.2.2.6硼酸溶液(20g/L):稱取20g硼酸溶于1000mL的去離子水中。9.2.2.7氫氧化鈉溶液(200g/L):稱取200g氫氧化鈉溶于1000mL的去離子水中，貯于加蓋塑料瓶中。于加蓋塑料瓶中。9.2.2.9抗壞血酸溶液(2.5g/L):稱取2.5g抗壞血酸，用少許去離子水溶解，加硫酸(1+1)至9.2.2.11對硝基苯酚乙醇溶液(5g/L):稱取5g對硝基苯酚溶于1000mL的乙醇中。9.2.2.12二氧化硅標準溶液(含SiO?0.1mg/mL):準確稱取0.1000g預先在1050℃灼燒1h并冷卻至室溫的二氧化硅(99.99%)于鉑坩堝中，加2g混合熔劑，蓋上坩堝蓋稍留空隙，放到1050℃高溫950℃~1050℃熔融至透明，再繼續熔融5min～10min,取下冷卻，用熱去離子水沖洗坩堝外壁，放入預先盛有50mL鹽酸(見9.2.2.3)的300mL燒杯中，加熱，待熔塊溶解后清洗坩堝及蓋，冷卻至室溫移6GB/T4984—2023入250mL容量瓶中，用去離子水稀釋到刻度，搖勻。9.2.4.2用吸量管移取10mL～15mL試液(見9.2.4.1)于100mL塑料杯中，加10mL氟化鉀溶液(見9.2.2.5),搖勻，放置10min。加入5mL硼酸溶液(見9.2.2.6)和4mL鹽酸(見9.2.2.4),充分搖勻。9.2.4.3加10mL無水乙醇(見9.2.2.10),再加5mL鉬酸銨溶液(見9.2.2.8),在20℃~30℃放置20min。移入100mL容量瓶中，稀釋至約80mL,加10mL抗壞血酸溶液(見9.2.2.9),用去離子水稀釋到刻度，搖勻，放置45min。用5mm吸收皿，以試劑空白作參比，于分光光度計690nm處測定吸光度。9.2.4.4標準曲線的繪制。用吸量管移取0mL,1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL,6.00mL,7.00mL二氧化硅標準溶液(見9.2.2.12),分別置于一組100mL塑料燒杯中，分別加入5mL氟化鉀溶液(見9.2.2.5),搖勻，放置10min。再加入5mL硼酸溶液(見9.2.2.6),加1滴對硝基苯酚乙醇溶液(見9.2.2.11),用氫氧化鈉溶液(見9.2.2.7)調至溶液變黃，加入7mL鹽酸(見9.2.2.4),再按照9.2.5分析結果的計算二氧化硅的質量分數按式(2)計算： (2)式中：w(SiO?)——二氧化硅的質量分數；m?——由標準曲線查得的二氧化硅量，單位為克(g);V試液總體積，單位為毫升(mL);m——試樣的質量，單位為克(g);V?——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。9.3重量-鉬藍光度法(5%～50%)試樣經硼酸-碳酸鈉熔融分解，以鹽酸浸取后蒸干脫水，甲醇揮發硼，析出硅酸沉淀，過濾并灼燒成二氧化硅。用氫氟酸處理，使硅以四氟化硅形式揮散除去。氫氟酸處理前后的質量差即為沉淀中的二氧化硅量，用硅鉬藍分光光度法或電感耦合等離子體發射光譜法測定濾液中殘余的二氧化硅量，兩者相加即為試樣中二氧化硅的含量。9.3.2.1混合熔劑：按質量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。9.3.2.2甲醇(99.5%)。9.3.2.3氫氟酸(40%)。9.3.2.4乙醇(95%)。9.3.2.5鹽酸溶液(1+1)。9.3.2.6鹽酸溶液(1+9)。9.3.2.7鹽酸溶液(5+95)。9.3.2.8硫酸溶液(1+1)。9.3.2.9氟化鉀溶液(20g/L):稱取20g氟化鉀溶于1000mL去離子水中，貯于加蓋塑料瓶中。9.3.2.10硼酸溶液(20g/L):稱取20g硼酸溶于1000mL的去離子水中。79.3.2.11硝酸銀溶液(10g/L):稱取10g硝酸銀溶于1000mL的去離子水中。9.3.2.12鉬酸銨溶液(70g/L):稱取70g鉬酸銨溶于1000mL的去離子水中，過濾后貯于加蓋塑料瓶中。9.3.2.13抗壞血酸溶液(20g/L):現用現配。9.3.2.14氫氧化鈉溶液(200g/L):稱取200g氫氧化鈉溶于1000mL的去離子水中。9.3.2.15二氧化硅標準溶液(含SiO?0.1mg/mL):準確稱取0.1000g預先在1050℃灼燒1h并冷卻至室溫的二氧化硅(99.99%),于鉑坩堝中，加2g混合熔劑(見9.3.2.1),加蓋并稍留空隙，于1050℃熔融至透明。稍冷，用熱水浸取熔塊于塑料燒杯中，待熔塊完全溶解并冷卻至室溫后，移入1000mL容量瓶中，用去離子水稀釋到刻度，搖勻，立即轉移到干燥的加蓋塑料瓶中保存。9.3.2.16氧化鋯標準溶液(含ZrO?1.3mg/mL):準確稱取0.3250g氧化鋯(光譜純)于鉑坩堝中，加4g混合熔劑(見9.3.2.1)混勻，再覆蓋4g混合熔劑(見9.3.2.1),于1050℃熔融至透明，再繼續熔融15min,旋轉坩堝使熔融物均勻附著在坩堝內壁，冷卻。將坩堝及蓋置于盛有80mL沸水和40mL鹽酸溶液(見9.3.2.5)的300mL燒杯中。待樣品全部溶解后用去離子水清洗坩堝及蓋，冷卻。移入9.3.2.17對硝基苯酚乙醇溶液(5g/L):稱取5g對硝基苯酚溶于1000mL的乙醇中。稱取0.2g試樣，精確到0.1mg.9.3.4.1將試樣放入鉑坩堝中，加5g混合熔劑(見9.3.2.1)混勻，再覆蓋3g混合熔劑(見9.3.2.1),鉑坩堝加蓋并稍留空隙，在950℃~1050℃熔融至透明，再繼續熔融5min～10min,旋轉坩堝使熔融物均勻附著在坩堝內壁，冷卻。用去離子水沖洗坩堝外壁，將坩堝及蓋置于盛有80mL沸水和40mL鹽酸溶液(見9.3.2.5)的燒杯中，低溫加熱至熔融物全部溶解，用去離子水清洗坩堝及蓋，將溶液轉移至瓷蒸發皿中。將瓷蒸發皿置于水浴上，蒸發至近干，冷卻。加10mL甲醇(見9.3.2.2),在水浴上小心蒸發至干，用平頭玻璃棒壓碎析出的鹽類，如此反復4次～5次以使硼完全揮發。冷卻后，加50mL鹽酸溶液(見9.3.2.5)潤濕殘渣，放置1min,加70mL～80mL熱去離子水溶解鹽類。用慢速定量濾紙加濾紙漿傾斜過濾于250mL容量瓶中，用熱鹽酸溶液(見9.3.2.7)洗滌沉淀3次～5次。用熱去離子水洗至無氯離子[用硝酸銀溶液(見9.3.2.11)檢驗]。9.3.4.2將沉淀和濾紙置于鉑坩堝中，小心干燥并灰化后放入高溫爐中，在1000℃~1100℃下灼燒1h,取出，置于干燥器中冷卻至室溫，稱重。反復灼燒直至恒量(m?)。沿鉑坩堝內壁加3滴～5滴去離子水潤濕沉淀，加3滴～5滴硫酸溶液(見9.3.2.8),5mL氫氟酸(見9.3.2.3),于低溫下蒸發至冒白煙，取下稍冷。加10滴硫酸溶液(見9.3.2.8),7mL氫氟酸(見9.3.2.3),于低溫電爐上繼續蒸發至近干，逐漸升高溫度驅盡三氧化硫白煙。將盛有殘渣的鉑坩堝在1000℃~1100℃的高溫爐中灼燒15min,冷卻，稱量。反復灼燒直至恒量(m?)。灼燒過的殘渣加2g混合熔劑(見9.3.2.1)熔融，以熱水浸取酸化后并入盛有濾液的250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，此溶液也可用于測定鋁、鐵、鈦等。9.3.4.3移取10.00mL試液(見9.3.4.2)于100mL塑料燒杯，加6mL氟化鉀溶液(見9.3.2.9),搖勻，放置10min。加5mL硼酸溶液(見9.3.2.10),加1滴對硝基苯酚乙醇溶液(見9.3.2.17),用氫氧化鈉溶液(見9.3.2.14)中和至黃色。加入6mL鹽酸溶液(見9.3.2.6),移入100mL容量瓶中，加去離子水稀釋至約70mL,加入8mL乙醇(見9.3.2.4)、5mL鉬酸銨溶液(見9.3.2.12),放置15min。加10mL鹽酸溶液(見9.3.2.5),5mL抗壞血酸溶液(見9.3.2.13),稀釋至刻度，搖勻，放置1h后，用合適的吸收皿在分光光度計690nm處，以試劑空白為參比，測其吸光度。也可采用電感耦合等離子體發射光譜法測定試液(見9.3.4.2)中殘余二氧化硅的含量。8GB/T4984—20239.3.4.4標準曲線的繪制。移取10.00mL氧化鋯標準溶液(見9.3.2.16)7份，置于一組100mL塑料燒杯中，分別加入0mL,0.50mL,1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL二氧化硅標準溶液(見9.3.2.15),各加入6mL氟化鉀溶液(見9.3.2.9),再按照9.3.4.3的規定進行。以不加二氧化硅標準溶液的顯色液為參比，測其吸光度。以吸光度為縱坐標，以二氧化硅含量為橫坐標，繪制標準曲線。9.3.5分析結果的計算二氧化硅的質量分數按式(3)計算： w(SiO?)——二氧化硅的質量分數；m?——氫氟酸處理前沉淀與坩堝的質量，單位為克(g);m?——氫氟酸處理后沉淀與坩堝的質量，單位為克(g)m?——由標準曲線查得二氧化硅的質量，單位為克(g);V——試液總體積，單位為毫升(mL);V?——分取試液的體積，單位為毫升(mL);m?——氫氟酸處理前空白與坩堝的質量，單位為克(g);ms——氫氟酸處理后空白與坩堝的質量，單位為克(g)9.4硅鉬黃光度法(10%～35%)9.4.1原理試樣用硼酸-碳酸鈉混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取，用鉬酸銨顯色，測定吸光度。以標液作參比，用直接比較的方法求出二氧化硅的含量。9.4.2試劑9.4.2.1混合熔劑：按質量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。9.4.2.2鹽酸(1+1)。9.4.2.3無水乙醇。9.4.2.4鉬酸銨溶液(70g/L):稱取70g鉬酸銨溶于1000mL去離子水中，過濾，貯于加蓋塑料瓶中。9.4.2.5氟化銨溶液(10g/L):稱取10g氟化銨溶于1000mL的去離子水中，貯于加蓋塑料瓶中。9.4.2.6氧化鋯溶液(5.0g/L):稱取6.54g氯氧化鋯(ZrOCl?·8H?O)溶于500mL去離子水中。9.4.2.7氧化鋁溶液(5.0g/L):稱取2.65g金屬鋁片(99.9%),用40mL王水(HCl+HNO?=3+1)加熱溶解，用去離子水稀釋到1000mL。9.4.2.8氧化鐵溶液(0.1g/L):稱取0.1g在105℃~110℃烘干2h并冷卻至室溫的氧化鐵于300mL的燒杯中，加少量去離子水潤濕后，再加30mL鹽酸(見9.4.2.2)和5mL硝酸(pl.40),加熱溶解，冷卻，稀釋至1000mL。9.4.2.9二氧化鈦溶液(0.1g/L):稱取0.1g二氧化鈦，置于鉑坩堝中，加2g混合熔劑(見9.4.2.1)高溫熔融，用5%硫酸溶解熔塊，冷卻，用5%硫酸稀釋至1000mL。9.4.2.10二氧化硅標準溶液(含SiO?0.25mg/mL):準確稱取0.2500g預先在1050℃灼燒1h并冷卻至室溫的二氧化硅(99.99%)于預先盛有4g混合熔劑(見9.4.2.1)的鉑坩堝中，再覆蓋4g混合熔劑(見9.4.2.1),蓋上坩堝蓋并稍留空隙，放入1050℃高溫爐中熔融至透明，取出，冷卻，用熱水將其浸取9于塑料燒杯中。待溶液清亮并冷卻至室溫后，移入1000mL容量瓶中，用去離子水稀釋到刻度，搖勻。貯于加蓋塑料瓶中。稱取0.1g～0.2g試樣，精確到0.1mg。9.4.4.1將試樣置于盛有4g混合熔劑(見9.4.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋4g混合熔劑(見9.4.2.1)。在950℃~1050℃熔融至透明狀，取出，旋轉坩堝，使熔融物均勻附著于坩堝內壁，冷卻。沖洗坩堝外壁，將坩堝放入預先盛有40mL鹽酸(見9.4.2.2)的300mL燒杯中，加熱，待熔塊溶解后，清洗坩堝及蓋，冷卻。移入250mL容量瓶中，用去離子水稀釋到刻度，搖勻。9.4.4.2將8g混合熔劑(見9.4.2.1)加80mL去離子水和40mL鹽酸(見9.4.2.2)溶解，移入250mL容量瓶中，加入15mL氧化鋯溶液(見9.4.2.6)、20mL氧化鋁溶液(見9.4.2.7)、3mL氧化鐵溶液(見9.4.2.8)、3mL二氧化鈦溶液(見9.4.2.9)和20mL～100mL(視試樣中二氧化硅含量而定)二氧化硅標準溶液(見9.4.2.10),用去離子水稀釋到刻度，搖勻，此為參比溶液(溶液中基體元素的加入量以和樣品接近為宜)。9.4.4.3移取25.00mL試液(見9.4.4.1)和參比溶液(見9.4.4.2)分別置于100mL容量瓶中，每個容量瓶中分別加2mL鹽酸(見9.4.2.2),用塑料漏斗加4mL氟化銨溶液(見9.4.2.5),加10mL無水乙醇(見9.4.2.3),搖勻，再加入15mL鉬酸銨溶液(見9.4.2.4),用去離子水稀釋至刻度，搖勻，夏天放置10min,冬天放置20min～30min。用5mm吸收皿，以去離子水作參比，于分光光度計波長390nm處分別測定試液和參比溶液及空白試液的吸光度。9.4.5分析結果的計算二氧化硅的質量分數按式(4)計算：式中：w(SiO?)——二氧化硅的質量分數；m?——標液中二氧化硅的質量，單位為克(g);A。——試液的吸光度；A?———空白試液的吸光度；m——分取試樣的質量，單位為克(g);A?——參比溶液的吸光度。…………10氧化鋁的測定氧化鋁的測定可按以下4種方法進行：a)鉻天青S光度法(≤3%)(見10.2);b)萃取絡合滴定法(>3%)(見10.3);c)多元素聯合滴定差減法(≥3%)(見10.4);d)苯羥乙酸(苦杏仁酸)-強堿分離絡合滴定法(≥3%)(見10.5)。10.2鉻天青S光度法(≤3%)鋁離子在pH=6.28時，與鉻天青S、溴代十六烷基三甲胺形成三元絡合物。用抗壞血酸、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)-Zn-F掩蔽鐵鈦鋯的干擾，于波長622nm處測定其吸光度。10.2.2.1混合熔劑：按質量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。10.2.2.2鉻天青S溶液(0.5g/L):稱取0.5g鉻天青S,溶于1000mL去離子水中。10.2.2.3溴代十六烷基三甲胺(CTMAB)溶液(8g/L):稱取0.8g溴代十六烷基三甲胺溶于100mL乙醇(1+1)中。10.2.2.4混合掩蔽劑：將3.2gEDTA、2.8g乙酸鋅、0.3g氟硼酸鈉(NaBF?)溶于2000mL去離子水中。10.2.2.5抗壞血酸溶液(10g/L):現用現配。10.2.2.6氫氧化鈉溶液(200g/L):將20g氫氧化鈉溶于100mL去離子水中。10.2.2.7鹽酸(1+1)。10.2.2.8緩沖溶液(pH=6.28):稱100g無水乙酸鈉溶于500mL去離子水中，用氫氧化鈉溶液(見10.2.2.6)和鹽酸(見10.2.2.7)調節至10.2.2.9氧化鋁標準溶液(含Al?O?0.1mg/mL):準確稱取0.1000g預先在1000℃灼燒2h的光譜純氧化鋁于盛有2g混合熔劑(見10.2.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋2g混合熔劑(見10.2.2.1)。放入高溫爐中，將溫度升至1000℃~1100℃,熔融至透明。取出，搖動坩堝，使熔融物均勻地附著在坩堝內壁。冷卻，放入盛有20mL鹽酸(見10.2.2.7)的燒杯中，加去離子水至沒過坩堝，蓋上表面皿，于電爐上慢慢加熱煮沸。待熔塊全部溶解后，冷卻，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。10.2.2.10氧化鋁標準溶液(含Al?O?10μg/mL):稱取100.00mL氧化鋁標準溶液(見10.2.2.9)于10.2.2.11氧化鋯標準溶液：稱取0.1g(精確至0.1mg)預先在1000℃灼燒2h的光譜純二氧化鋯于盛有2g混合熔劑(見10.2.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋2g混合熔劑(見10.2.2.1)。放入高溫爐中，將溫度升至1000℃~1100℃,熔融至透明。取出，搖動坩堝，使熔融物均勻地附著在坩堝內壁。冷卻，放入盛有20mL鹽酸(見10.2.2.7)的燒杯中，加去離子水至沒過坩堝，蓋上表面皿，于電爐上慢慢加熱煮沸。待熔塊全部溶解后，冷卻，移入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。10.2.2.12對硝基酚指示劑：將0.2g對硝基酚溶于100mL乙醇中。稱取0.1g試樣，精確到0.1mg。10.2.4.1將試樣置于盛有2g混合熔劑(見10.2.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋2g混合熔劑(見10.2.2.1)。放入高溫爐中，將溫度升至1000℃~1100℃,熔融至透明。取出，搖動鉑鍋，使熔融物均勻地附在鍋壁上。冷卻后，放入盛有20mL鹽酸(見10.2.2.7)的燒杯中，加去離子水至沒過坩堝，蓋上表面皿，于電爐上慢慢加熱煮沸。待熔塊全部溶解后，冷卻，移入250mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻10.2.4.2移取5.00mL～10.00mL(視試樣中氧化鋁含量而定)試液(見10.2.4.1)于100mL容量瓶GB/T4984—2023中，加20mL混合掩蔽劑(見10.2.2.4)、15mL抗壞血酸溶液(見10.2.2.5)、1滴對硝基酚指示劑(見10.2.2.12),用氫氧化鈉溶液(見10.2.2.6)調至剛變黃，立即用鹽酸(見10.2.2.7)調至無色，并過量5滴。加入16.2mL鉻天青S溶液(見10.2.2.2),3.2mL溴代十六烷基三甲胺溶液(見10.2.2.3),15mL緩沖溶液(見10.2.2.8),用去離子水稀釋至刻度，搖勻。放置30min,用0.5cm吸收皿于波長603nm處測定吸光度。10.2.4.3標準曲線的繪制。移取0mL,2.00mL,4.00mL,6.00mL,8.00mL氧化鋁標準溶液(見10.2.2.10),分置于一組100mL容量瓶中，依次加入10mL氧化鋯標準溶液(見10.2.2.11)、20mL混合掩蔽劑(見10.2.2.4)、15mL抗壞血酸溶液(見10.2.2.5)、1滴對硝基酚指示劑(見10.2.2.12),用氫氧化鈉溶液(見10.2.2.6)調至剛變黃，立即用鹽酸(見10.2.2.7)調至無色，并過量5滴。加入16.2mL鉻天去離子水稀釋至刻度，搖勻。放置30min,用0.5cm吸收皿于波長603nm處測定吸光度。以吸光值為縱坐標，以氧化鋁濃度為橫坐標，繪制標準曲線。10.2.5分析結果的計算氧化鋁的質量分數按式(5)計算：式中：w(Al?O?)——氧化鋁的質量分數；c——由標準曲線查得的氧化鋁的質量，單位為微克(μg);m—-分取試樣的質量，單位為克(g)。10.3萃取絡合滴定法(≥3%)……試樣用硼酸-碳酸鈉混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取，在酸性溶液中，銅鐵試劑與鋯(鉿)鐵鈦等生成疏水性螯合物，加入三氯甲烷萃取于有機相中，借以消除對鋁的干擾。在分離后的水相溶液中，加入過量的EDTA標準溶液，在pH約等于4的溶液中鋁與EDTA絡合，過量的EDTA標準溶液以1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)為指示劑，用硫酸銅標準溶液回滴。根據標準溶液消耗量計算氧化鋁的量。10.3.2.1混合熔劑：按質量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。10.3.2.2鹽酸(1+1)。10.3.2.3氨水(1+1)。10.3.2.4硫酸(1+1)10.3.2.5三氯甲烷(氯仿)。10.3.2.6銅鐵試劑溶液(60g/L):稱取60g銅鐵試劑溶于1000mL的去離子水中，過濾后備用。溶液pH約為4.3。10.3.2.8對硝基苯酚溶液(5g/L):稱取5g對硝基苯酚溶于1000mL的乙醇中。10.3.2.9PAN指示劑：稱取0.1gPAN溶于乙醇溶液中，用乙醇稀釋至50mL。10.3.2.10硫酸銅標準滴定溶液(含CuSO?0.01mol/L):準確稱取2.4900g硫酸銅(CuSO?·5H?O)溶于少量去離子水中，加4滴～5滴硫酸(見10.3.2.4),用去離子水稀釋至1000mL。GB/T4984—202310.3.2.11氧化鋁標準溶液(含Al?O?0.01mol/L):準確稱取0.5098g于950℃~1000℃灼燒1h并冷卻至室溫的高純氧化鋁(99.99%),置于鉑坩堝中，加入6g～7g混合熔劑(見10.3.2.1),于950℃~1000℃熔融至透明。再繼續熔融20min,用30mL鹽酸(見10.3.2.2)浸取熔塊，加熱使熔塊全部溶10.3.2.12EDTA標準溶液(0.02mol/L):a)稱取7.2gEDTA,溶于少量去離子水中，用去離子水稀釋至1000mL;b)標定：移取3份10.00mLEDTA標準溶液(見10.3.2.12a)]分別置于250mL燒杯中，加去離子水至約150mL,加10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(見10.3.2.7),煮沸3min。冷卻至80℃~90℃,加2滴～3滴PAN指示劑(見10.3.2.9),立即用硫酸銅標準滴定溶液(見10.3.2.10)滴定至紫色為終點。3份EDTA標準溶液所消耗硫酸銅標準滴定溶液毫升數的極差應不超過按式(6)計算換算系數，保留4位有效數字：式中：10——氧化鋁標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V——滴定時消耗硫酸銅標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。移取3份10.00mL氧化鋁標準溶液(見10.3.2.11)分別置于300mL燒杯中，加入25mL～30mLEDTA標準溶液(見10.3.2.12a)],用去離子水稀釋至約150mL,加2滴對硝基苯酚溶液(見10.3.2.8),用氨水(見10.3.2.3)調至溶液變黃，然后再用鹽酸(見10.3.2.2)調至無色。加10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(見10.3.2.7),加熱煮沸3min,稍冷，加2滴～3滴PAN指示劑(見10.3.2.9),立即用硫酸銅標準滴定溶液(見10.3.2.10)回滴至由黃色變為紫色為終點。3份氧化鋁標準溶液所消耗硫酸銅標準滴定溶液毫升數的極差應不超過0.10mL,取其平均值，否則，應重新標定。EDTA標準溶液的濃度按式(7)計算，保留4位有效數字：式中：c(EDTA)——EDTA標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);)c?——氧化鋁標準溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)V?——加入EDTA標準溶液體積，單位為毫升(mL);α——硫酸銅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數；V?——滴定時消耗硫酸銅標準滴定溶液體積的平均值，單位為毫升(mL);10——氧化鋁標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。稱取0.2g試樣，精確到0.1mg。10.3.4.1將試樣置于盛有3g混合熔劑(見10.3.2.1)的鉑坩堝中，混合均勻，再覆蓋3g混合熔劑(見10.3.2.1),于950℃~1050℃熔融至透明，再繼續熔融15min～20min,取下冷卻。用去離子水沖洗坩堝外壁，放入預先盛有25mL鹽酸(見10.3.2.2)的300mL燒杯中，加熱，待熔塊溶解后洗出坩堝及蓋，冷卻至室溫。移入250mL容量瓶中，用去離子水稀釋到刻度，搖勻。10.3.4.2移取25.00mL試液(10.3.4.1或9.3.4.2),置于150mL分液漏斗中，加入10mL鹽酸(見10.3.2.2),用去離子水稀釋到60mL,搖勻。加入3mL銅鐵試劑溶液(見10.3.2.6),振蕩后立即加入15mL三氯甲烷(見10.3.2.5),劇烈振蕩萃取1min,靜置。分層后棄去有機相。10.3.4.3加入2滴～3滴銅鐵試劑溶劑(見10.3.2.6),再立即加入5mL～10mL三氯甲烷(見10.3.2.5),振蕩萃取1min,靜置。分層后棄去有機相。10.3.4.4如有機相呈黃色，則按10.3.4.3再萃取一次。10.3.4.5將水相移入300mL燒杯中，用去離子水洗凈分液漏斗，視氧化鋁含量準確加入10mL~30mLEDTA標準溶液(見10.3.2.12a)],加熱至60℃~70℃,加入2滴對硝基苯酚溶液(見10.3.2.8),再加入8mL氨水(見10.3.2.3),然后先用氨水(見10.3.2.3)調至溶液變黃，再用鹽酸(見10.3.2.2)調至無色，加10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(見10.3.2.7),加熱煮沸2min～3min,稍冷，加入2滴～3滴PAN指示劑(見10.3.2.9),立即用硫酸銅標準滴定溶液(見10.3.2.10)回滴至紫色，即為終點。氧化鋁的質量分數按式(8)計算： (8)式中：w(Al?O?)——氧化鋁的質量分數；c——EDTA標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——加入EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL);a——硫酸銅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數；V?——滴定時消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);m——分取試樣的質量，單位為克(g);50.98——Al?O?摩爾質量的數值的1/2,單位為克每摩爾(g/mol)。10.4多元素聯合滴定差減法(≥3%)試樣用硼酸和碳酸鈉混合熔劑熔融，用稀鹽酸浸取，用EDTA絡合返滴定法測定氧化鋁、二氧化鈦、氧化鐵、氧化鋯(鉿)的和量[用w(R?O?)表示],然后從中減去氧化鐵、二氧化鈦、氧化鋯(鉿)的和量，即為氧化鋁的含量。10.4.2.1混合熔劑：按質量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。10.4.2.2鹽酸(1+1)。10.4.2.3氨水(1+1)。10.4.2.4六次甲基四胺緩沖溶液(200g/L):稱取200g六次甲基四胺溶于1000mL的去離子水中。10.4.2.5二甲酚橙指示劑(0.2%)。10.4.2.6氧化鋁標準溶液(含Al?O?1mg/mL):準確稱取0.5000g于950℃~1000℃灼燒1h并冷至室溫的高純氧化鋁(99.99%),置于鉑坩堝中，加入6g～7g混合熔劑(見10.4.2.1),于950℃~1000℃熔融至透明。再繼續熔融20min,用30mL鹽酸(見10.4.2.2)浸取熔塊，加熱使熔塊全部溶解，冷卻10.4.2.7乙酸鋅標準滴定溶液{c[Zn(AC)?]=0.015mol/L}:稱取2.8g乙酸鋅于燒杯中，加去離子水加熱溶解，冷卻，加10mL醋酸，用去離子水稀釋到1000mL。10.4.2.8EDTA標準溶液(0.02mol/L):a)稱取7.2gEDTA,溶于少量去離子水中，用去離子水稀釋至1000mL;b)標定：移取3份10.00mLEDTA標準溶液(見10.4.2.8a)],分別置于300mL的燒杯中，用去離子水稀釋至約150mL,加5mL六次甲基四胺緩沖溶液(見10.4.2.4)和2滴～3滴二甲酚橙指示劑(見10.4.2.5),用乙酸鋅標準滴定溶液(見10.4.2.7)滴定至溶液由黃色變為紫紅色為終點。3份EDTA標準溶液所消耗乙酸鋅標準滴定溶液毫升數的極差應不超過0.10mL,取其按式(9)計算換算系數，保留4位有效數字：式中：g換算系數；10——EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V——滴定時消耗乙酸鋅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。準確移取3份10.00mL氧化鋁標準溶液(見10.4.2.6),分別置于300mL燒杯中，加入25mL~30mLEDTA標準溶液[見10.4.2.8a]],用去離子水稀釋至約150mL,加2滴二甲酚橙指示劑(見10.4.2.5),用氨水(見10.4.2.3)調至溶液變黃，然后再用鹽酸(見10.4.2.2)調至無色。加熱煮沸3min,稍冷，加10mL六次甲基四胺緩沖溶液(見10.4.2.4),立即用乙酸鋅標準滴定溶液(見10.4.2.7)回滴至溶液由黃色變為紫色即為終點。3份氧化鋁標準溶液所消耗乙酸鋅標準滴定溶液毫升數的極差應不超過0.10mL,取其平均值，否則，應重新標定。EDTA標準溶液的濃度按式(10)計算，保留4位有效數字：式中：標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);……c?——氧化鋁標準溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)V?——加入EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL);a——乙酸鋅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數；V?——滴定時消耗乙酸鋅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);10——氧化鋁標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。10.4.3試樣量稱取0.2g試樣，精確到0.1mg。10.4.4.1將試樣置于盛有4g混合熔劑(見10.4.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋4g混合熔劑(見10.4.2.1)。于950℃~1050℃熔融至透明，取出，旋轉坩堝，使熔融物均勻附著于坩堝內壁，冷卻。沖洗坩堝外壁，將坩堝放入預先盛有40mL鹽酸(見10.4.2.2)和80mL去離子水的300mL燒杯中，加熱，待熔塊溶解后，清洗坩堝及蓋，冷卻。移入250mL容量瓶，用去離子水稀釋到刻度，搖勻。10.4.4.2移取25.00mL試液(見10.4.4.1或9.3.4.2)置于300mL的燒杯中，滴加25.00mLEDTA標準溶液(見10.4.2.8),用去離子水稀釋至150mL,放到電爐上微熱，用氨水(見10.4.2.3)和鹽酸(見10.4.2.2)調至pH為3～4(用廣泛pH試紙檢驗),放到電爐上加熱煮沸5min,取下冷卻，加5mL六次GB/T4984—2023甲基四胺緩沖溶液(見10.4.2.4),此時pH為5～6,加2滴～3滴二甲酚橙指示劑(見10.4.2.5),用乙酸鋅標準滴定溶液(見10.4.2.7)滴定至溶液顏色由黃色變為紫色為終點。10.4.5.1混合氧化物(氧化鋁、氧化鐵、氧化鋯(鉿)和二氧化鈦)的質量分數按式(11)計算：式中：w(R?O?)——混合氧化物的質量分數；V——加入EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL);α——乙酸鋅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數；V?——消耗乙酸鋅標準溶液的體積，單位為毫升(mL);c——EDTA標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m——分取試樣的質量，單位為克(g);50.98——Al?O?摩爾質量的數值的1/2,單位為克每摩爾(g/mol)。10.4.5.2氧化鋁量用質量分數w(Al?O?)計，數值以%表示，按式(12)計算：w(Al?O?)=w(R?O?)-w[Zr(Hf)O?]×0.4080-w(Fe?O?)×0.6385-w(TiO?)×0.6381式中：w(Al?O?)——氧化鋁的質量分數；w(R?O?)——混合氧化物量的質量分數；w[Zr(Hf)O?]——氧化鋯(鉿)量的質量分數；w(Fe?O?)——氧化鐵量的質量分數；w(TiO?)——二氧化鈦量的質量分數；——1/2氧化鋁摩爾質量對氧化鋯(鉿)加權平均摩爾質量的比值；——氧化鋁摩爾質量對氧化鐵摩爾質量的比值；——1/2氧化鋁摩爾質量對二氧化鈦摩爾質量的比值。10.5苯羥乙酸(苦杏仁酸)-強堿分離絡合滴定法(>3%)除去硅后的溶液用苯羥乙酸(苦杏仁酸)及強堿分離干擾元素后，加過量EDTA標準溶液，弱酸性溶液中與鋁絡合，以二甲酚橙為指示劑，用乙酸鋅標準滴定溶液回滴過量的EDTA,借以求得氧化鋁的量。10.5.2.1鹽酸(1+1)。10.5.2.3氨水(1+1)。10.5.2.4苯羥乙酸(苦杏仁酸)溶液(100g/L):稱取苯羥乙酸(苦杏仁酸)10g于300mL燒杯中，加40mL鹽酸(見10.5.2.1),用去離子水稀釋至100mL。10.5.2.5六次甲基四胺緩沖溶液(200g/L):稱取200g六次甲基四胺溶于1000mL的去離子水中。10.5.2.6氫氧化鉀溶液(200g/L):稱取200g氫氧化鉀溶于1000mL的去離子水中。GB/T4984—202310.5.2.7氫氧化鉀溶液(1mol/L):稱取56.106g氫氧化鉀溶于少量去離子水中，用去離子水稀釋至10.5.2.9二甲酚橙指示劑(0.2%)。10.5.2.10氧化鋁標準溶液(含Al?O?1mg/mL):準確稱取0.5000g于950℃~1000℃灼燒1h并冷至室溫的高純氧化鋁(純度99.99%),置于鉑坩堝中，加入6g～7g混合熔劑，于950℃~1000℃熔融至透明。再繼續熔融20min,用30mL鹽酸(見10.5.2.1)浸取熔塊，加熱使熔塊全部溶解，冷卻后，移入500mL容量瓶，用去離子水稀釋至刻度，搖勻。10.5.2.11乙酸鋅標準滴定溶液{c[Zn(AC)?]=0.015mol/L}:稱取2.8g乙酸鋅于燒杯中，加去離子水加熱溶解，冷卻，加10mL乙酸(見10.5.2.8),用去離子水稀釋到1000mL。10.5.2.12EDTA標準溶液(0.02mol/L):a)稱取7.2gEDTA,溶于少量去離子水中，用去離子水稀釋至1000mL;b)標定：移取3份10.00mLEDTA標準溶液(見10.5.2.12a)],分別置于300mL的燒杯中，用去離子水稀釋至150mL,加5mL六次甲基四胺緩沖溶液(見10.5.2.5)和2～3滴二甲酚橙指示劑(見10.5.2.9),用乙酸鋅標準滴定溶液(見10.5.2.11)滴定至溶液由黃色變為紫紅色為終點。3份EDTA標準溶液所消耗乙酸鋅標準滴定溶液毫升數的極差應不超過0.10mL,取其按式(13)計算換算系數，保留4位有效數字：式中：a——換算系數；V——滴定時消耗乙酸鋅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);10——EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。準確吸取3份10.00mL氧化鋁標準溶液(見10.5.2.10),分別置于300mL燒杯中，加入25mL~30mLEDTA標準溶液(見10.5.2.12a)],用去離子水稀釋至約150mL,加2滴二甲酚橙指示劑(見10.5.2.9),用氨水(見10.5.2.3)調至溶液變黃，然后再用鹽酸(見10.5.2.1)調至無色。加熱煮沸3min,稍冷，加10mL六次甲基四胺緩沖溶液(見10.5.2.5),立即用乙酸鋅標準滴定溶液(見10.5.2.11)回滴至溶液由黃色變為紫色即為終點。3份氧化鋁標準溶液所消耗乙酸鋅標準滴定溶液毫升數的極差應不超過0.10mL,取其平均值，否則，應重新標定。EDTA標準溶液的濃度以物質的量濃度計，按式(14)計算，保留4位有效數字：式中：c(EDTA)—-EDTA標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);……c?——氧化鋁標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——加入EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL);α——乙酸鋅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數；V?——滴定時消耗乙酸鋅標準滴定溶液體積的平均值，單位為毫升(mL);10——氧化鋁標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。移取25.00mL試液(見9.3.4.2)于300mL燒杯中，調節溶液pH等于2,加0.5mL鹽酸溶液(見GB/T4984—202310.5.2.1)。于電爐上加熱至60℃~70℃,邊攪拌邊加入4mL苯羥乙酸溶液(見10.5.2.4),保濕40min。取下，用經鹽酸溶液(見10.5.2.2)洗2次的中速定量濾紙加紙漿過濾，用鹽酸溶液(見10.5.2.2)洗滌沉淀8次～10次。濾液收集于300mL燒杯中。用氫氧化鉀溶液(見10.5.2.6)調節濾液pH大于或等于14,并過量6mL,放置20min。用經氫氧化鉀溶液(見10.5.2.7)洗2次的定量慢速濾紙加紙漿過濾，用氫氧化鉀溶液(見10.5.2.7)洗滌沉淀8次～10次。濾液收集于300mL燒杯中。用鹽酸溶液(見10.5.2.1)中和，加15.00mLEDTA標準溶液(見10.5.2.12a)],電爐上加熱至40℃~50℃,調節濾液pH等于3～4,煮沸2min～3min,取下冷卻。加5mL六次甲基四胺緩沖溶液(見10.5.2.5),稀釋至150mL～200mL,加2滴～3滴二甲酚橙指示劑(見10.5.2.9),用乙酸鋅標準滴定溶液(見10.5.2.11)滴至紅色不消失為止。10.5.4分析結果的計算氧化鋁的質量分數按式(15)計算：式中：w(Al?O?)——氧化鋁的質量分數；………………)50.98Al?O?摩爾質量的數值的1/2,單位為克每摩爾(g/mol);V——加入EDTA標準溶液的總體積，單位為毫升(mL);α——乙酸鋅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數；V?——消耗乙酸鋅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);c-EDTA標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m——分取試樣的質量，單位為克(g)。11氧化鋯(鉿)的測定11.1通則氧化鋯(鉿)的測定可按以下2種方法進行：a)苯羥乙酸(苦杏仁酸)法(≤99%)(見11.2);b)EDTA絡合滴定法(≤98%)(見11.3)。11.2苯羥乙酸(苦杏仁酸)法(≤99%)試樣用氫氟酸除去硅，加硫酸冒白煙完全去除氟后，用硼酸和無水碳酸鈉分解不溶物，酸浸取后，用氨水分離堿金屬硫酸鹽，沉淀用鹽酸溶解，于鹽酸介質中，加入苯羥乙酸(苦杏仁酸)使其生成難溶性的苯羥乙酸鋯(鉿)白色絮狀沉淀，加熱陳化后轉變為白色結晶形沉淀。過濾后于900℃灼燒成氧化物形式恒量。11.2.2.1混合熔劑：按質量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。11.2.2.2氫氟酸(40%)。11.2.2.3鹽酸(p=1.19g/mL)。11.2.2.4鹽酸溶液(1+1)。GB/T4984—202311.2.2.5鹽酸溶液(1+4)。11.2.2.6硫酸溶液(1+1)。11.2.2.7氨水(1+1)。11.2.2.8苯羥乙酸(苦杏仁酸)溶液(160g/L):稱取苯羥乙酸(苦杏仁酸)16g于300mL燒杯中，加20mL鹽酸(見11.2.2.3),用去離子水稀釋至100mL。11.2.2.9苯羥乙酸(苦杏仁酸)洗滌液(10g/L):稱取苯羥乙酸(苦杏仁酸)1g于300mL燒杯中，加10mL鹽酸(見11.2.2.3),用去離子水稀釋至100mL。11.2.2.10甲基紅乙醇溶液(1g/L):稱取1g甲基紅溶于1000mL乙醇中。稱取0.2g試樣，精確到0.1mg。將試樣置于鉑坩堝中，沿坩堝內壁加3滴～5滴去離子水潤濕試料，加5mL氫氟酸(見11.2.2.2)和0.5mL硫酸溶液(見11.2.2.6),于低溫電爐上蒸發至近干，取下，稍冷。加10mL氫氟酸(見11.2.2.2)、1mL硫酸溶液(見11.2.2.6),于低溫電爐上繼續蒸發近干，升高溫度至冒盡三氧化硫白煙。加4g～5g混合熔劑(見11.2.2.1),于950℃~1050℃熔融至透明，繼續熔融15min。旋轉坩堝使熔融物均勻附著在坩堝內壁，冷卻。用去離子水沖洗坩堝外壁，放入預先盛有70mL鹽酸溶液(見11.2.2.5)的300mL燒杯中，加熱待熔塊溶解后洗出坩堝及蓋。將溶液加熱至50℃~60℃,加1滴甲基紅乙醇溶液(見11.2.2.10),用氨水(見11.2.2.7)中和溶液呈黃色并過量10滴，加熱煮沸2min～3min,取下。待沉淀沉降后，趁熱用中速定量濾紙過濾，用熱水洗滌燒杯及沉淀8次～10次，將沉淀連同濾紙放回原燒杯中。加40mL鹽酸溶液(見11.2.2.4),加熱溶解并搗碎濾紙，加去離子水至溶液體積約100mL。將燒杯置于80℃水浴中，邊攪拌邊緩慢加入50mL苯羥乙酸溶液(見11.2.2.8),保溫30min,并不時攪拌。將燒杯從水浴中取出，放置4h,用慢速定量濾紙過濾，用苯羥乙酸洗滌液(見11.2.2.9)洗滌燒杯及沉淀10次。將沉淀和濾紙一并移入已灼燒至恒量的坩堝中，烘干灰化，在900℃高溫爐中灼燒30min,冷卻，稱量，重復灼燒(每次15min),稱量，直至恒量(2次灼燒稱量的差值小于或等于0.5mg,即為恒量)。11.2.5分析結果的計算氧化鋯(鉿)的質量分數按式(16)計算：式中：w[Zr(Hf)O?]——氧化鋯和氧化鉿的質量分數；m1——沉淀與坩堝的質量，單位為克(g);m?——空坩堝的質量，單位為克(g);mg——隨同試樣的空白的質量，單位為克(g);m——試樣的質量，單位為克(g)。11.3EDTA絡合滴定法(≤98%)試樣用硼酸和碳酸鈉混合熔劑熔融，用稀鹽酸浸取，在酸性介質下，以二甲酚橙為指示劑，用EDTA標準溶液滴定氧化鋯和氧化鉿的合量。11.3.2.1混合熔劑：按質量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。11.3.2.2鹽酸(1+1)。11.3.2.3二甲酚橙指示劑(0.2%)。11.3.2.4氧化鋯標準溶液(0.01mol/L):準確稱取0.3081g預先在1000℃±50℃灼燒1h并于干燥器中冷卻至室溫的氧化鋯(99.99%),置于盛有4g混合熔劑(見11.3.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋4g混合熔劑(見11.3.2.1),蓋上坩堝蓋并稍留縫隙，置于高溫爐中，逐漸升溫至1000℃±50℃,熔融至透明，取出，旋轉坩堝使熔融物均勻附著于坩堝內壁，冷卻。放入盛有40mL鹽酸(見11.3.2.2)的燒杯中，加去離子水至150mL,加熱浸出熔融物至溶液清亮，用去離子水洗出坩堝及蓋，移入250mL容量11.3.2.5EDTA標準滴定溶液[c(EDTA)=0.01mol/L]:a)稱取3.6gEDTA于燒杯中，用去離子水加熱溶解，冷卻，用去離子水稀釋到1000mL,混勻；b)標定：移取3份25.00mL氧化鋯標準溶液(見11.3.2.4),分別置于250mL的燒杯中，加20mL鹽酸(見11.3.2.2),加去離子水稀釋至150mL,加熱煮沸，加1滴～2滴二甲酚橙指示劑(見11.3.2.3),用EDTA標準滴定溶液(見11.3.2.5a)]滴定至溶液由紫紅色變為亮黃色。如果返色，加熱煮沸后再滴定，如此反復，一直滴定至穩定的亮黃色為終點。3份氧化鋯基準溶液所消耗EDTA標準滴定溶液毫升數的極差應不超過0.10mL,取其平均值，否則，應重新標定。EDTA標準滴定溶液的濃度以物質的量濃度表示，按式(17)計算：式中：c(EDTA)—-EDTA標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——移取氧化鋯基準溶液體積的數值，單位為毫升(mL);c?——氧化鋯基準溶液濃度的數值，單位為摩爾每升(mol/L);V,所消耗的EDTA標準滴定溶液體積的平均值，單位為毫升(mL)。稱取0.2試樣，精確到0.1mg。11.3.4.1將試樣置于盛有4g混合熔劑(見11.3.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋4g混合熔劑(見11.3.2.1)。在950℃~1050℃熔融至透明，取出，旋轉坩堝，使熔融物均勻附著于坩堝內壁，冷卻。11.3.4.2含磷試樣的處理：將試樣置于盛有2g無水碳酸鈉的鉑坩堝中，混勻，蓋上坩堝蓋并稍留縫隙，在950℃~1050℃熔融10min～20min,取出，用去離子水浸取，用中速濾紙過濾，用去離子水洗滌5～6次，將不熔殘渣連同濾紙放回原坩堝中，低溫灰化。再按照11.3.4.1的規定進行操作。11.3.4.3沖洗坩堝外壁，將坩堝放入預先盛有40mL鹽酸(見11.3.2.2)的300mL燒杯中，加熱使熔塊溶解，冷卻。移入250mL容量瓶中，用去離子水稀釋到刻度，搖勻。11.3.4.4移取25.00mL～50.00mL試液(見11.3.4.3)于300mL的燒杯中，加20mL鹽酸(見11.3.2.2),稀釋至150mL。加熱煮沸，加2滴～3滴二甲酚橙指示劑(見11.3.2.3),用EDTA標準滴定溶液[見11.3.2.5a]]滴定至溶液由紫紅色變為亮黃色。如果返色，加熱煮沸后再滴定，如此反復，一直滴定至穩定的亮黃色為終點。氧化鋯(鉿)的質量分數按式(18)計算：w[Zr(Hf)O?]——氧化鋯和氧化鉿的質量分數；M——氧化鋯(鉿)的平均摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)[w(HfO?)=2%時，M=124.97g/mol];V——滴定試液所消耗的EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白試液所消耗的EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);C——EDTA標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);試樣用硼酸-碳酸鈉混和熔劑熔融，稀鹽酸浸取，用二安替比林甲烷顯色，于波長390nm處測定其12.2.1鹽酸(1+1)。12.2.2二安替比林甲烷溶液(40g/L):稱取二安替比林甲烷40g溶于100mL鹽酸(見12.2.1)中，用去離子水稀釋至1000mL,搖勻，備用。12.2.4硫酸(1+1)。12.2.5二氧化鈦標準溶液(含TiO?0.1mg/mL):準確稱取0.1000g在950℃灼燒1h并冷至室溫的二氧化鈦(99.99%),置于鉑坩堝中，加2g～3g焦硫酸鉀，先在電爐上加熱脫水，然后于800℃熔融至透明。冷卻后，用20mL硫酸(見12.2.4)浸取熔塊，置于盛有80mL硫酸(見12.2.4)的300mL的燒杯移取25.00mL試液(見9.3.4.2)置于50mL容量瓶中，加10mL抗壞血酸溶液(見12.2.3),加10mL二安替比林甲烷溶液(見12.2.2),用去離子水稀釋至刻度，搖勻，放置1h。以空白試液作參移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL二氧化鈦標準溶液(見12.2.5),分別置于一組50mL容量瓶中，加5mL鹽酸(見12.2.1),放置5min。加10mL抗壞血酸溶液(見12.2.3),加10mL二安替比林甲烷溶液(見12.2.2),用去離子水稀釋至刻度，搖勻，放置1h。以GB/T4984—202312.5分析結果的計算二氧化鈦的質量分數按式(19)計算：