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文檔簡介

《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》

國家標準編制說明

1工作概況

1.1任務來源

根據國家標準化管理委員會關于國家標準制修訂計劃的要求,由上海海關工業品與

原材料檢測技術中心負責《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》的修訂工作,項目編

號為20214796-T-605。本標準修改采用ISO4297:1978《錳礦石和錳精礦化學分析方法

通則》。該項目由全國生鐵及鐵合金標準化技術委員會(SAC/TC318)歸口。

1.2工作過程

2021年12月計劃下達后,全國生鐵及鐵合金標準化技術委員會錳礦石與鉻礦石分

技術委員會(TC318/SC2)組織有關單位成立了標準制定工作小組,由上海海關工業品

與原材料檢測技術中心牽頭,開展本標準的制定。為了更好地、高質量完成標準起草工

作,工作組由具有多年從事化學分析方法制修訂經驗的專業技術人員組成,共同完成標

準化工作。2022年12月,形成標準初稿,在工作小組中進行多次征詢意見和修改;并

邀請相關專家進行討論。2023年6月,對初稿進行了修改完善,廣泛開展征求意見,并

將返回意見處理后對標準進行修改,形成送審稿。

2標準化對象簡要情況、修訂標準的原則及主要技術內容變化

2.1標準化對象簡要情況

錳礦石和錳精礦的化學分析方法是錳礦生產、貿易、仲裁的關鍵支撐。在全球錳礦

生產、國際貿易蓬勃發展的背景下,錳礦石的化學分析方法受到廣泛關注。現行我國國

家標準體系中,錳礦石和錳精礦各個指標化學分析方法相對比較完備,包括錳、有效氧、

全鐵、硅、鋁、鈣、鎂、磷、砷、鉻、鎳、氧化鋇、釩、鈦、銅、鉛、鋅、鈉、鉀、硫、

鈷含量等,然而,缺少錳礦石和錳精礦化學分析方法通用基礎標準。修改采用ISO

4297:1978,制定錳礦石和錳精礦化學分析方法通則,可以更好地溝通聯系錳礦石和錳精

礦化學分析方法標準,完善我國國家標準體系。

本標準規定了錳礦石和錳精礦化學分析方法通則,包括總則、試劑、儀器、試樣、

分析步驟、校準曲線、試驗報告,本標準適用于錳礦石和錳精礦化學分析方法標準的制

定、修訂和使用。

2.2修訂本標準的原則

本次標準修訂是根據GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分:標準的結構和編

寫》給出的規則起草,并征求了國內有關專家的意見。本標準此次修改采用了ISO

4297:1978《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》。

2.3本標準與ISO4297:1978相比,主要技術變化如下:

第一,通過本次對該標準的制定,增加了規范性引用文件,并用國家標準代替對應

的國際標準。見第2節規范性引用文件,具體如下:GB/T1.1《標準化工作導則第1部

分:標準化文件的結構和起草規則》、GB/T2011《散裝錳礦石取樣、制樣方法》、GB3100

《國際單位制及其應用》、GB3101《有關量、單位和符號的一般原則》、GB/T6379.1《測

量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第1部分:總則與定義》、GB/T6379.2《測

量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分:確定標準測量方法重復性與再現

性的基本方法》、GB/T6682《分析實驗室用水規格和試驗方法》、GB/T8170《數值修

約規則與極限數值的表示和判定》、GB/T12805《實驗室玻璃儀器滴定管》、GB/T12806

《實驗室玻璃儀器單標線容量瓶》、GB/T12807《實驗室玻璃儀器分度吸量管》、GB/T

12808《實驗室玻璃儀器單標線移液管》、GB/T14949.8《錳礦石濕存水量的測定重

量法》。

第二,增加了“術語和定義”的內容。

第三,原ISO4297:1987《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》中缺少關于錳礦

石和錳精礦化學分析方法標準制定、修定及應用相關的總則,因此增加了“4.1總則”,

包含11項規定,符合我國實際。具體如下:

4.1.1在進行錳礦石和錳精礦化學分析方法標準制定、修訂時,應符合GB/T1.1和國

家有關要求編寫。

4.1.2錳礦石和錳精礦現行化學分析方法標準,可作為仲裁分析、驗證其他分析方法

及標準樣品定值分析時使用,也可作為錳礦石和錳精礦的例行分析方法。

4.1.3同一元素具有一個以上方法標準時,可根據試樣組成和含量情況選擇使用。仲

裁分析時應應優先選擇經典濕法分析方法、對待測元素干擾小、精密度高的分析方法。

4.1.4錳礦石和錳精礦化學分析方法標準中涉及的量、單位和符號按GB3100和GB

3101的規定執行。

4.1.5錳礦石和錳精礦化學分析方法標準制定或修訂時,分析結果的描述應寫明表示

結果的方法,計算公示及簡化公式、式中符號、代號和系數的含義與單位,以及指出分

析結果所要求的小數位數或有效數字。

4.1.6數字修約方法按GB/T8170的規定進行。

4.1.7錳礦石和錳精礦化學分析方法標準制定或修訂時,推薦采用重復性限和再現性

限表示方法的精密度。精密度試驗與統計推薦采用GB/T6379.1、GB/T6379.2的規定執行。

4.1.8分析樣品的制備按照GB/T2011的規定進行。

4.1.9試樣分析值按照附錄A的程序確定。

4.1.10試樣分析時應同時進行有證標準樣品的分析,有證標準樣品須和待測項目含

量相近并與試樣同類型或組分相似。有證標準樣品的分析值與其標準值之差應在統計上

無顯著性差異,當差異顯著時,應和試樣一起重新分析。在任何情況下,試樣分析值的

可接受性應視有證標準樣品分析值的可接受性而定。

4.1.11應對文件中未指出所有可能的安全問題給予警示提醒。

第四,增加及修改了試劑的相關內容。ISO4297:1978《錳礦石和錳精礦化學分析

方法通則》對試劑和水的要求不夠明確具體,與我國現行國家標準存在脫節,通過本次

標準起草,修改了7項規定,增加了2項規定。具體如下:

1)修改試劑的相關要求:對應ISO4297:1978中3.1.1,修改為“4.2.1測定所用的

試劑,如無特殊說明,一般應使用符合國家標準或行業標準的分析純試劑,若用其他規

格的試劑,應在該試劑后注明試劑規格。作為基準物質應使用基準試劑,用金屬配制標

準溶液時,其質量分數應不小于99.99%。”

2)新增試劑的相關要求:“4.2.2標準中所載入的液體試劑,除注明外,均指該試

劑的市售溶液,并在該試劑名稱后注明密度。含結晶水的固體試劑,須在其名稱后寫出

分子式。”

3)修改分析用水的相關要求:對應ISO4297:1978中3.1.2,修改為“4.2.3除另有

說明外,分析中所用的水應符合GB/T6682的規定。微量元素含量測定過程中應使用符

合GB/T6682規定的二級水。標準中所配制的溶液除注明溶劑外,均指水溶液。配置溶

液所用的水,應保持與分析中所用水的級別、規格一致。”

4)修改試劑及溶液所用單位的要求:對應ISO4297:1978中3.1.7、3.1.8,修改為

“4.2.5由固體試劑按比例相混合,系指質量之比,單位%(m/m)。”“4.2.6由固體試劑配

制的非標準溶液的濃度用質量濃度表示,單位為g/L或mg/mL。”“4.2.7標準溶液的標

定至少應進行3次平行測定,其濃度單位以mol/L、mg/mL、μg/mL和ng/mL之一表示。”

5)對應ISO4297:1978中3.1.3,修改為“4.2.8標準系列溶液應取標準貯存溶液逐

級稀釋配制而成,一般應用時配制,其換算因數及濃度,應保留4位有效數字。”

6)新增“4.2.9配制貯存試劑溶液,使用硬質玻璃容器,對玻璃有腐蝕性的試劑、

容易分解的試劑,應指明使用何種材料的容器貯存、貯存時的注意事項及貯存時間,如:

“高壓聚乙烯塑料瓶”、“棕色瓶”等。”

7)在我國GB/T1467-2008《冶金產品化學分析方法標準的總則及一般規定》中,

對溫度規定為:“除另有規定外,冷處是指1℃~15℃,溫水是指40℃~50℃〞,熱水或

熱溶液的溫度是指70℃~80℃,冷水在15℃以下。”。因此,在3.2.11中保留標準ISO

1947對溫水的溫度規定“70℃~80℃”,修改熱水或熱溶液的溫度由“大于60℃”為

“70℃~80℃”,并補充了其他使用攝氏溫度。對應ISO4297:1978中3.1.5,修改為“4.2.10

標準中的溫度使用攝氏溫度(℃)。一般情況常溫是指15℃~25℃,室溫是指5℃~35℃。

除另有規定外,冷處是指1℃~15℃,溫水或溫溶液的溫度是指40℃~60℃,熱水或

熱溶液的溫度是指70℃~80℃,冷水在15℃以下。”

第五,隨著儀器發展,分析天平的靈敏度得到了顯著提升。結合現行錳礦石化學分

析標準方法GB/T1506-2016《錳礦石錳含量的測定電位滴定法和硫酸亞鐵銨滴定法》、

GB/T1516-2006《錳礦石砷含量的測定二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法》、GB/T

1511-2016《錳礦石鈣和鎂含量的測定EDTA滴定法》等中要求試樣的稱取精確至0.000

1g。因此修改了“4.3.1”中對分析天平感量的要求,由“0.0002g”修改為“0.1mg”。

第六、修改了容量器具的要求,對應ISO4297:1978中3.2.2,修改為“4.3.2分析中

除非特別說明,使用通常的容量器具,如滴定管、單標線容量瓶、分度吸量管、單標線

移液管等應分別是符合GB/T12805、GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的規定。”

第七、修改了測量儀器的要求,對應ISO4297:1978中3.2.3,修改為“4.3.3本標準

允許使用計量/校準合格或滿足使用要求的不同型號測量儀器開展分析測試工作。分析方

法標準中應注明所使用的儀器須滿足的性能指標。分析測試前,應確認儀器的穩定性、

分辨力和靈敏度等性能指標滿足標準或說明書要求。”

第八,修改了分析試樣個數的表述,增加對重復性限的要求。對應ISO4297:1978

中4.5.1,修改為:“試樣應當進行至少2次獨立分析(如標準中另有規定或雙方約定,

也可以進行3次獨立分析),如果2次獨立測定結果之差值不超過標準中規定的允許差

或重復性限時,則認為分析結果有效,把重復分析試樣所得結果的算術平均值作為最終

結果。當2次獨立測定結果之差值超過標準中規定的允許差或重復性限時時,應查明并

消除產生偏差的原因,然后重新對試樣進行第3次或第4次獨立分析測定。”

第九,修改了驗證試驗的要求,增加使用標準方法的精密度來驗證分析值可接受

性,對應ISO4297:1978中4.5.3,具體如下:

“4.5.3驗證試驗

隨同試樣分析同類型的錳礦石或錳精礦標準樣品做平行驗證試驗。

由重復分析錳礦石或錳精礦標準樣品所得結果的算術平均值與其證書值之差不應超

過標準中規定的允許差的0.7倍,或不應超過測量值與標準值的允許差C,C取決于標

準樣品的種類,對于通過多個實驗室間確定的有證標準樣品(CRM)或標準樣品(RM),

值按公式(1)計算:

?

…………(1)

12??122

?=2????+8?

式中:

R——實驗室間再現性限;

r——實驗室內重復性限;

n——標準樣品重復測定次數;

u——CRM/RM樣品標準值的不確定度。

如不符合上述要求,應查明并消除產生偏差的原因,CRM/RM樣品應和試樣一起重

新分析。”

第十,增加了“灼燒或烘干至恒重”的內容:“4.5.5除另有說明外,標準中的“灼燒

或烘干至恒重”系指將試料按照規定溫度和時間完成加熱后,從加熱設備中取出(內置

天平在線稱量除外),采取必要措施盡可能減少水分再吸收對結果的影響,快速完成稱量,

再繼續加熱、取出稱量,如此反復操作,直至兩次連續加熱后質量差不超過試樣初始質

量的0.05%為止,即為恒重,以最后一次稱得的質量為恒重后計算依據;或最后一次質

量有所增加,采用質量增加前的一次質量作為恒重后計算依據。”

第十一,增加了“干過濾”的內容:“4.5.6標準中的“干過濾”,系指溶液用干濾紙和

干漏斗過濾于干燥容器中,并棄去最初部分濾液。”

第十二,增加了附錄A試樣分析結果接受程序流程圖。

3技術經濟論證及預期效果

本標準為修改采用ISO4297:1978《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》。

該標準屬于錳礦石和錳精礦領域的基礎標準,推進了我國錳礦石和錳精礦國家標準

的升級和規范化,對于完善錳礦石和錳精礦化學分析方法標準,指導標準的制定、修訂

和使用,具有十分重要的意義。

4與有關的現行的方針、政策、法律、法規和強制性標準的關系

本標準的制定符合國家有關法律法規,符合產業政策的需求,引用了國內有關現行

有效的標準,不違背國內其它行業標準、法律、法規及強制性標準的有關規定。

5對征求意見及重大分歧意見的處理經過和依據

標準采取在鋼鐵標準網上發布征求意見,對征求的所有意見進行了匯總,并組織專

家對意見逐條確認處理,對合理意見采納修入標準中;對專家討論不能采納意見進行分

析研究,給出不采納處理意見。無重大分歧意見。

6對該標準作為強制性標準或推薦性標準的建議

建議頒布本標準為推薦性國家標準。

9標準的水平建議,預期的社會經濟效果

本標準為修改采用國際標準ISO4297:1978,引入了當前錳礦石和錳精礦化學分析方

法標準制定、修訂和使用的最新要求,與現有國家標準體系也進行了很好的銜接,建議

水平為國際先進水平。該標準的修訂對我國錳礦石和錳精礦化學分析方法標準做了基礎

性規范,實施意義非常重大。

10貫徹標準的要求和措施建議

本標準發布后,建議在從事錳礦石和錳精礦生產、加工、貿易、檢測、管理的相關

企事業單位進行宣貫。在錳礦石和錳精礦化學分析方法標準的審定過程中,可要求評審

專家按照本標準優化相關標準的制修訂。

《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》標準起草工作組

2023年6月

立項編號:20214796-T-605

《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》

國家標準編制說明

(征求意見稿)

《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》

國家標準起草工作組

2023年6月

《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》

國家標準編制說明

1工作概況

1.1任務來源

根據國家標準化管理委員會關于國家標準制修訂計劃的要求,由上海海關工業品與

原材料檢測技術中心負責《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》的修訂工作,項目編

號為20214796-T-605。本標準修改采用ISO4297:1978《錳礦石和錳精礦化學分析方法

通則》。該項目由全國生鐵及鐵合金標準化技術委員會(SAC/TC318)歸口。

1.2工作過程

2021年12月計劃下達后,全國生鐵及鐵合金標準化技術委員會錳礦石與鉻礦石分

技術委員會(TC318/SC2)組織有關單位成立了標準制定工作小組,由上海海關工業品

與原材料檢測技術中心牽頭,開展本標準的制定。為了更好地、高質量完成標準起草工

作,工作組由具有多年從事化學分析方法制修訂經驗的專業技術人員組成,共同完成標

準化工作。2022年12月,形成標準初稿,在工作小組中進行多次征詢意見和修改;并

邀請相關專家進行討論。2023年6月,對初稿進行了修改完善,廣泛開展征求意見,并

將返回意見處理后對標準進行修改,形成送審稿。

2標準化對象簡要情況、修訂標準的原則及主要技術內容變化

2.1標準化對象簡要情況

錳礦石和錳精礦的化學分析方法是錳礦生產、貿易、仲裁的關鍵支撐。在全球錳礦

生產、國際貿易蓬勃發展的背景下,錳礦石的化學分析方法受到廣泛關注。現行我國國

家標準體系中,錳礦石和錳精礦各個指標化學分析方法相對比較完備,包括錳、有效氧、

全鐵、硅、鋁、鈣、鎂、磷、砷、鉻、鎳、氧化鋇、釩、鈦、銅、鉛、鋅、鈉、鉀、硫、

鈷含量等,然而,缺少錳礦石和錳精礦化學分析方法通用基礎標準。修改采用ISO

4297:1978,制定錳礦石和錳精礦化學分析方法通則,可以更好地溝通聯系錳礦石和錳精

礦化學分析方法標準,完善我國國家標準體系。

本標準規定了錳礦石和錳精礦化學分析方法通則,包括總則、試劑、儀器、試樣、

分析步驟、校準曲線、試驗報告,本標準適用于錳礦石和錳精礦化學分析方法標準的制

定、修訂和使用。

2.2修訂本標準的原則

本次標準修訂是根據GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分:標準的結構和編

寫》給出的規則起草,并征求了國內有關專家的意見。本標準此次修改采用了ISO

4297:1978《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》。

2.3本標準與ISO4297:1978相比,主要技術變化如下:

第一,通過本次對該標準的制定,增加了規范性引用文件,并用國家標準代替對應

的國際標準。見第2節規范性引用文件,具體如下:GB/T1.1《標準化工作導則第1部

分:標準化文件的結構和起草規則》、GB/T2011《散裝錳礦石取樣、制樣方法》、GB3100

《國際單位制及其應用》、GB3101《有關量、單位和符號的一般原則》、GB/T6379.1《測

量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第1部分:總則與定義》、GB/T6379.2《測

量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分:確定標準測量方法重復性與再現

性的基本方法》、GB/T6682《分析實驗室用水規格和試驗方法》、GB/T8170《數值修

約規則與極限數值的表示和判定》、GB/T12805《實驗室玻璃儀器滴定管》、GB/T12806

《實驗室玻璃儀器單標線容量瓶》、GB/T12807《實驗室玻璃儀器分度吸量管》、GB/T

12808《實驗室玻璃儀器單標線移液管》、GB/T14949.8《錳礦石濕存水量的測定重

量法》。

第二,增加了“術語和定義”的內容。

第三,原ISO4297:1987《錳礦石和錳精礦化學分析方法通則》中缺少關于錳礦

石和錳精礦化學分析方法標準制定、修定及應用相關的總則,因此增加了“4.1總則”,

包含11項規定,符合我國實際。具體如下:

4.1.1在進行錳礦石和錳精礦化學分析方法標準制定、修訂時,應符合GB/T1.1和國

家有關要求編寫。

4.1.2錳礦石和錳精礦現行化學分析方法標準,可作為仲裁分析、驗證其他分析方法

及標準樣品定值分析時使用,也可作為錳礦石和錳精礦的例行分析方法。

4.1.3同一元素具有一個以上方法標準時,可根據試樣組成和含量情況選擇使用。仲

裁分析時應應優先選擇經典濕法分析方法、對待測元素干擾小、精密度高的分析方法。

4.1.4錳礦石和錳精礦化學分析方法標準中涉及的量、單位和符號按GB3100和GB

3101的規定執行。

4.1.5錳礦石和錳精礦化學分析方法標準制定或修訂時,分析結果的描述應寫明表示

結果的方法,計算公示及簡化公式、式中符號、代號和系數的含義與單位,以及指出分

析結果所要求的小數位數或有效數字。

4.1.6數字修約方法按GB/T8170的規定進行。

4.1.7錳礦石和錳精礦化學分析方法標準制定或修訂時,推薦采用重復性限和再現性

限表示方法的精密度。精密度試驗與統計推薦采用GB/T6379.1、GB/T6379.2的規定執行。

4.1.8分析樣品的制備按照GB/T2011的規定進行。

4.1.9試樣分析值按照附錄A的程序確定。

4.1.10試樣分析時應同時進行有證標準樣品的分析,有證標準樣品須和待測項目含

量相近并與試樣同類型或組分相似。有證標準樣品的分析值與其標準值之差應在統計上

無顯著性差異,當差異顯著時,應和試樣一起重新分析。在任何情況下,試樣分析值的

可接受性應視有證標準樣品分析值的可接受性而定。

4.1.11應對文件中未指出所有可能的安全問題給予警示提醒。

第四,增加及修改了試劑的相關內容。ISO4297:1978《錳礦石和錳精礦化學分析

方法通則》對試劑和水的要求不夠明確具體,與我國現行國家標準存在脫節,通過本次

標準起草,修改了7項規定,增加了2項規定。具體如下:

1)修改試劑的相關要求:對應ISO4297:1978中3.1.1,修改為“4.2.1測定所用的

試劑,如無特殊說明,一般應使用符合國家標準或行業標準的分析純試劑,若用其他規

格的試劑,應在該試劑后注明試劑規格。作為基準物質應使用基準試劑,用金屬配制標

準溶液時,其質量分數應不小于99.99%。”

2)新增試劑的相關要求:“4.2.2標準中所載入的液體試劑,除注明外,均指該試

劑的市售溶液,并在該試劑名稱后注明密度。含結晶水的固體試劑,須在其名稱后寫出

分子式。”

3)修改分析用水的相關要求:對應ISO4297:1978中3.1.2,修改為“4.2.3除另有

說明外,分析中所用的水應符合GB/T6682的規定。微量元素含量測定過程中應使用符

合GB/T6682規定的二級水。標準中所配制的溶液除注明溶劑外,均指水溶液。配置溶

液所用的水,應保持與分析中所用水的級別、規格一致。”

4)修改試劑及溶液所用單位的要求:對應ISO4297:1978中3.1.7、3.1.8,修改為

“4.2.5由固體試劑按比例相混合,系指質量之比,單位%(m/m)。”“4.2.6由固體試劑配

制的非標準溶液的濃度用質量濃度表示,單位為g/L或mg/mL。”“4.2.7標準溶液的標

定至少應進行3次平行測定,其濃度單位以mol/L、mg/mL、μg/mL和ng/mL之一表示。”

5)對應ISO4297:1978中3.1.3,修改為“4.2.8標準系列溶液應取標準貯存溶液逐

級稀釋配制而成,一般應用時配制,其換算因數及濃度,應保留4位有效數字。”

6)新增“4.2.9配制貯存試劑溶液,使用硬質玻璃容器,對玻璃有腐蝕性的試劑、

容易分解的試劑,應指明使用何種材料的容器貯存、貯存時的注意事項及貯存時間,如:

“高壓聚乙烯塑料瓶”、“棕色瓶”等。”

7)在我國GB/T1467-2008《冶金產品化學分

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