化學(xué)分析方法第9部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇濁度法2023-08-06發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T11064《碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰化學(xué)分析方法》的第9部分。GB/T11064已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：碳酸鋰量的測定酸堿滴定法；——第2部分：氫氧化鋰含量的測定酸堿滴定法；——第3部分：氯化鋰量的測定電位滴定法；——第4部分：鉀量和鈉量的測定火焰原子吸收光譜法；——第5部分：鈣量的測定——第6部分：鎂量的測定——第7部分：鐵量的測定——第8部分：硅量的測定火焰原子吸收光譜法；火焰原子吸收光譜法；鄰二氮雜菲分光光度法；鉬藍(lán)分光光度法；——第9部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇濁度法；——第10部分：氯量的測定氯化銀濁度法；——第11部分：酸不溶物量的測定重量法；——第12部分：碳酸根量的測定酸堿滴定法；——第13部分：鋁量的測定——第14部分：砷量的測定——第15部分：氟量的測定鉻天青S-溴化十六烷基吡啶分光光度法；鉬藍(lán)分光光度法；離子選擇電極法；電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。本文件代替GB/T11064.9—2013《碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰化學(xué)分析方法第9部分：硫酸根量的測定硫酸鋇濁度法》,與GB/T11064.9—2013相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了測定范圍(見第1章，2013年版的第1章);b)更改了氯化鋇溶液為無水氯化鋇固體(見5.2,2013年版的3.5);c)更改了測定操作(見8.4,2013年版的6.4);d)更改了“工作曲線的繪制”(見8.5,2013年版的6.5);e)增加了“再現(xiàn)性條款”(見10.2);f)刪除了“允許差”(見2013年版的8.2)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國有色金屬工業(yè)協(xié)會提出。本文件由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC243)歸口。本文件起草單位：天齊鋰業(yè)股份有限公司、江西贛鋒鋰業(yè)股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、宜春銀鋰新能源有限責(zé)任公司、雅化鋰業(yè)(雅安)有限公司、江蘇容匯通用鋰業(yè)有限公司、新疆有色金屬研究所、國合通用(青島)測試評價(jià)有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、宜春市鋰電產(chǎn)業(yè)研究院(江西省鋰電產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心)、江西九嶺鋰業(yè)股份有限公司。Ⅱ本文件于1989年首次發(fā)布，2013年第一次修訂，本次為第二次修訂。Ⅲ碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰廣泛應(yīng)用于3C產(chǎn)品、電動汽車電動自行車、電動工具、基站儲能電源等行業(yè)，也是核工業(yè)、特種玻璃等產(chǎn)品的基礎(chǔ)原料。GB/T11064旨在確立碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰化學(xué)成分分析方法標(biāo)準(zhǔn)，由16個部分組成。——第1部分：碳酸鋰量的測定酸堿滴定法。目的在于確立碳酸鋰含量的測定方法。——第2部分：氫氧化鋰含量的測定酸堿滴定法。目的在于確立氫氧化鋰含量的測定方法。——第3部分：氯化鋰量的測定電位滴定法。目的在于確立氯化鋰含量的測定方法?！?部分：鉀量和鈉量的測定火焰原子吸收光譜法。目的在于確立鉀含量和鈉含量的測定方法。——第5部分：鈣量的測定——第7部分：鐵量的測定——第8部分：硅量的測定火焰原子吸收光譜法。目的在于確立鈣含量的測定方法?；鹧嬖游展庾V法。目的在于確立鎂含量的測定方法。鄰二氮雜菲分光光度法。目的在于確立鐵含量的測定方法。鉬藍(lán)分光光度法。目的在于確立硅含量的測定方法?！?部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇濁度法。目的在于確立硫酸根含量的測定方法?！?0部分：氯量的測定氯化銀濁度法。目的在于確立氯含量的測定方法。——第11部分：酸不溶物量的測定重量法。目的在于確立酸不溶物含量的測定方法?！?2部分：碳酸根量的測定酸堿滴定法。目的在于確立碳酸根含量的測定方法?！?3部分：鋁量的測定測定方法?！?4部分：砷量的測定——第15部分：氟量的測定鉻天青S-溴化十六烷基吡啶分光光度法。目的在于確立鋁含量的鉬藍(lán)分光光度法。目的在于確立砷含量的測定方法。離子選擇電極法。目的在于確立氟含量的測定方法。電感耦合等離子體原子發(fā)硫酸鋇濁度法操作簡單快速，測定結(jié)果的精密度好，能夠滿足生產(chǎn)、使用和第三方檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)測定碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰中硫酸根含量的測定。1碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰化學(xué)分析方法第9部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇濁度法本文件描述了碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰中的硫酸根含量的測定方法。本文件適用于碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰中的硫酸根含量的測定。測定范圍：0.050%~0.800%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T17433冶金產(chǎn)品化學(xué)分析基礎(chǔ)術(shù)語3術(shù)語和定義GB/T17433界定的術(shù)語和定義適用于本文件。在鹽酸介質(zhì)和有穩(wěn)定劑存在的情況下，鋇離子與樣品中的硫酸根生成難溶的硫酸鋇，在一定時間內(nèi)懸浮于溶液中，于分光光度計(jì)波長420nm處測量其吸光度，計(jì)算硫酸根的含量。5試劑和材料除非另有規(guī)定，僅使用分析純的試劑。5.2無水氯化鋇，二水氯化鋇預(yù)先在500℃馬弗爐灼燒30min,并于干燥器中冷卻至室溫，研磨備用(粒徑不大于75μm)。5.3鹽酸(1+1)。5.4鹽酸(1+3)。5.5氨水(1+3)。5.6丙三醇(1+4)。25.7對硝基酚指示劑(1g/L)。5.8硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.9075g預(yù)先在105℃~110℃烘2h并置于干燥器中冷卻至室溫的硫酸鉀(優(yōu)級純),置于250mL燒杯中，以水溶解后，將溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1mL含0.5mg硫酸根。5.9鋰鹽基體溶液：稱取20.00g碳酸鋰[w(Li?CO?)≥99.99%]于300mL燒杯中，用水潤濕，滴加2滴對硝基酚指示劑(5.7),緩慢加入鹽酸(p=1.19g/mL),待碳酸鋰完全分解(黃色消失),加熱煮沸，驅(qū)除二氧化碳，冷卻至室溫，將試液移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。6儀器設(shè)備7樣品7.1碳酸鋰、氯化鋰樣品預(yù)先在250℃~260℃下烘2h,置于干燥器中冷卻至室溫。7.2單水氫氧化鋰樣品應(yīng)裝于塑料器皿中，密封貯存。8試驗(yàn)步驟8.1試料按表1稱取樣品，精確至0.0001g。8.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)，取其平均值。8.3空白試驗(yàn)隨同樣品做空白試驗(yàn)，加入與分解試料等量的鹽酸(5.3),在低溫下蒸發(fā)至近干。8.4測定8.4.1將樣品(8.1)置于200mL燒杯中，加少量水和1滴對硝基酚指示劑(5.7),滴加鹽酸(5.3)至完全分解(黃色消失),加熱煮沸，驅(qū)除二氧化碳，冷卻，移入100mL容量瓶中。無需分取試液的樣品，待用；8.4.2按表1分取試液置于100mL容量瓶中，并補(bǔ)加鋰鹽基體溶液(5.9)。表1樣品取樣量硫酸根的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%試料g分取試液mL鋰鹽基體溶液(5.9)mL0.050～0.1200>0.120～0.2402.003.0～4.0>0.240～0.4802.005.00～10.004.0～4.5>0.480～0.8002.002.00～5.0038.4.3加1滴對硝基酚指示劑(5.7),以氨水(5.5)調(diào)至溶液呈黃色，再以鹽酸(5.4)中和至無色，過量2mL,加入5mL丙三醇(5.6),以水稀釋至約75mL,加入0.20g無水氯化鋇(5.2),定容，搖勻。靜置8.4.4將部分溶液(8.4.2)移入3cm比色皿中，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)波長420nm處，測量其吸光度。8.4.5減去空白溶液吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的硫酸根的質(zhì)量。8.5工作曲線的繪制8.5.1移取0mL、1.00mL、1.50硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.8)及5.0mL鋰鹽基體溶液(5.9),分別置于一組100mL容量瓶中，然后按8.4.3進(jìn)行測定。8.5.2將部分溶液(8.5.1)移入3cm比色皿中，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)波長420nm處，測量其吸光度。以硫酸根的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理硫酸根的含量以硫酸根的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wso?-計(jì)，按公式(1)計(jì)算：式中：m?——試液中測得的硫酸根的質(zhì)量，單位為毫克(mg);m?——空白溶液的硫酸根的質(zhì)量，單位為毫克(mg);V——試液的總體積，單位為毫升(mL);m——試料的質(zhì)量，單位為克(g);V?——移取試液的體積，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后三位，數(shù)值修約按照GB/T8170規(guī)定執(zhí)行。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%。重復(fù)性限(r)按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表2重復(fù)性限wo?-/%0.0700.1030.1360.1980.2930.5840.806r/%0.0050.0070.0090.0110.0210.0350.03610.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表3給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表3數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。從實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果得到的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見附錄A。4表3再現(xiàn)性限uso?-/%0.0700.1030.1360.1980.2930.5840.806R/%0.0060.0070.0110.0160.0250.0420.06311試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下幾個方面的內(nèi)容：——試驗(yàn)對象；——本文件編號；——分析結(jié)果及其表示；——與基本分析步驟的差異；——測定中觀察到的任何異?，F(xiàn)象的細(xì)節(jié)及其說明；——試驗(yàn)日期。(資料性)從實(shí)驗(yàn)室間結(jié)果得到的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)精密度數(shù)據(jù)是在2022年由14家實(shí)驗(yàn)室對碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰中7種不同水平的樣品，進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的。每個實(shí)驗(yàn)室對每個水平的樣品在重復(fù)性條件下獨(dú)立測定11次。測定結(jié)果的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見表A.1。表A.1統(tǒng)計(jì)結(jié)果表樣品標(biāo)識水平1水平2水平3水平4水平5水平6水平7測試數(shù)目可接受結(jié)果的數(shù)目平均值/%0.0700.1030.1360.1980.2930.5840.806重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)0.00180.00250.00320.