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文檔簡介

中華人民共和國國家環境保護標準

HJ925-2017

便攜式溶解氧測定儀技術要求

及檢測方法

Technicalrequirementandtestproceduresforportable

dissolvedoxygenmeter

(發布稿)

本電子版為發布稿。請以中國環境出版社出版的正式標準文本為準。

前言

為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護環境,

保障人體健康,規范便攜式溶解氧測定儀的技術要求,制定本標準。

本標準規定了便攜式溶解氧測定儀的技術要求、性能指標及檢測方法。

本標準的附錄A為資料性附錄。

本標準為首次發布。

本標準由環境保護部環境監測司和科技標準司組織制訂。

本標準起草單位:江蘇省環境監測中心。

本標準環境保護部2017年12月28日批準。

本標準自2018年4月1日起實施。

本標準由環境保護部解釋。

ii

便攜式溶解氧測定儀技術要求及檢測方法

1適用范圍

本標準規定了便攜式溶解氧測定儀的技術要求、性能指標及檢測方法。

本標準適用于便攜式溶解氧測定儀的生產和檢驗。

2規范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本

標準。

GB4208外殼防護等級(IP代碼)

GB7489水質溶解氧的測定碘量法

GB/T12519分析儀器通用技術條件

HJ506水質溶解氧的測定電化學探頭法

3術語和定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1

零值誤差zeroerror

將探頭放入無氧水中,溶解氧測量值與零值之間的差異。

3.2

響應時間responsetime

將探頭從無氧水中移入(20±1)℃的飽和溶氧水中,待溶解氧測定儀示值升至理論值

的90%時所需時間。

3.3

示值誤差indicationerror

將探頭放入溫度恒定的飽和溶氧水中,溶解氧測量值與理論值之間的差異。

3.4

重復性repeatability

在相同的條件下進行多次測量,所獲得的溶解氧測量值之間的一致程度,用多次測量值

的標準偏差來表示。

3.5

測溫誤差temperatureindicationerror

1

將探頭和標準溫度計同時放入溫度恒定的水中測量水溫,儀器測量值和標準溫度計測量

值之間的差異。

4方法原理與測量范圍

4.1方法原理

4.1.1覆膜電極法

覆膜電極法根據氧分子透過選擇性薄膜的擴散速率來測定水中溶解氧的含量。覆膜電極

法溶解氧測定儀探頭內有一個用選擇性薄膜封閉的小室,室內有兩個金屬電極并充有電解

質。氧和一定數量的其他氣體及親液物質可透過這層薄膜,但水和可溶性物質的離子幾乎不

能透過這層膜。

覆膜電極法可分為電流式和極譜式兩種。

電流式的原理為將探頭浸入水中時,由于電池作用在兩個電極間產生電位差,使金屬離

子在陽極進入溶液,同時氧氣通過薄膜擴散在陰極獲得電子被還原,產生的電流與穿過薄膜

和電解質層的氧的傳遞速度成正比,即在一定的溫度下該電流與水中氧的分壓(或濃度)成

正比。極譜式的原理為將探頭浸入水中時,通過外加電壓使兩個電極間產生電位差,使得陽

極被氧化,同時氧氣通過薄膜擴散在陰極獲得電子被還原,產生的電流與穿過薄膜和電解質

層的氧的傳遞速度成正比,即在一定的溫度下該電流與水中氧的分壓(或濃度)成正比。

4.1.2熒光法

熒光法根據氧分子對熒光物質的猝滅效應原理來測定水中溶解氧的含量。熒光法溶解氧

測定儀探頭前端是復合了熒光物質的箔片,表面涂了一層黑色的隔光材料以避免日光和水中

其他熒光物質的干擾,探頭內部裝有激發光源及感光部件。藍光照射到熒光物質上使熒光物

質激發并發出紅光,由于氧分子可以帶走能量從而降低熒光強度(猝滅效應),在一定的溫

度下,激發紅光的時間和強度與氧分子的濃度成反比。通過測量激發紅光與參比光的相位差,

并與內部標定值對比,計算氧分子的濃度。

4.2測量范圍

儀器測量范圍為0mg/L~20mg/L,最小分度值≤0.1mg/L。

5儀器構造

5.1探頭

5.1.1覆膜電極法

由陰極、陽極、測溫計、電解液等構成,用膜片(能夠透過氧氣的薄膜,如氟樹脂、聚

乙烯、硅橡膠等)將電極探頭覆蓋,具有試樣不直接接觸陽極和陰極的構造。探頭內腔應有

支持電解液,無氣泡,膜片完整無損。

2

5.1.2熒光法

由激發光源、熒光涂層、感光部件、測溫計等組成。熒光涂層為在藍光的激發下發出穩

定熒光的物質,其性質穩定,不易氧化或脫落。

5.2電子單元

由轉換器、電池、電路等組成,應具有防水滴構造。

5.3顯示器

顯示器可為單色或彩色顯示屏,應具有防水滴構造。

6技術要求

6.1基本要求

6.1.1儀器的外觀、檢驗規則及標識、包裝、運輸和貯存等符合GB/T12519的要求。

6.1.2結構合理,產品組裝堅固、零件緊固無松動,鍍(涂)層均勻,無剝落、銹蝕和起

泡。

6.1.3在正常的運行狀態下,可平穩工作,無安全隱患。

6.1.4各部件不易產生機械、電路故障,構造無安全隱患。

6.1.5不因水的浸潤、結露等影響儀器的性能。

6.1.6顯示器應無污點、損傷;顯示字符筆畫亮度均勻、清晰;屏幕無暗角、黑斑、彩虹、

氣泡、暗顯示、隱劃、不顯示、閃爍等現象。

6.1.7儀器外殼應滿足GB4208規定的IP52防護等級要求。

6.2功能要求

6.2.1儀器可顯示時間、測量值和系統參數等,同時應有設定、校準、數據存儲及數據輸

出等功能。

6.2.2方便日常攜帶,重量在5kg以下,裝備電池或可充電電池等便攜式電源,可以在野

外長時間使用。外接工作或充電電源電壓為單相(220±22)V,頻率為(50±0.5)Hz,電

池滿電量情況下儀器連續工作時間應大于2h,儀器應有欠壓指示。

6.2.3溫度補償要求:儀器測定結果受溫度變化的影響較大,儀器應在電路中安裝熱敏元

件對溫度變化進行自動補償。

6.2.4氣壓補償要求:儀器測定結果受氣壓變化的影響較大,儀器可在電路中安裝壓力傳

感器對氣壓進行自動補償,也可手工輸入大氣壓或海拔高度后進行自動補償。

6.2.5鹽度修正要求:若測定海水、港灣水等含鹽量高的水時,可根據含鹽量進行自動修

正,也可手工輸入含鹽量后進行自動修正。

3

6.3安全要求

6.3.1絕緣阻抗

電源輸入端對機殼絕緣電阻≥5MΩ。

6.3.2抗電強度

電源的相線與地的抗電強度能承受交流電壓1500V、頻率50Hz、時間為1min的試驗,

不得出現報警、擊穿、飛弧等現象。

6.4運行環境要求

在環境溫度為0℃~50℃,所測水體溫度為0℃~40℃時,溶解氧測定儀應能正常工

作。

7性能指標及檢測方法

7.1性能指標

便攜式溶解氧測定儀的性能指標應滿足表1的技術要求。

表1便攜式溶解氧測定儀的性能指標

項目性能檢測方法

零值誤差±0.1mg/L7.6.1

響應時間≤60s7.6.2

示值誤差±0.5mg/L7.6.3

重復性≤0.2mg/L7.6.4

測溫誤差±0.5℃7.6.5

實際水樣比對誤差≤0.6mg/L7.6.6

7.2試驗條件

7.2.1環境溫度:15℃~25℃。

7.2.2相對濕度:85%以下。

7.2.3電源電壓:交流(220±22)V。

7.2.4電源頻率:(50±0.5)Hz。

7.2.5周圍環境:無強磁場、電火花干擾。

7.3儀器與設備

7.3.1恒溫水?。ú郏嚎販販蚀_度為±0.2℃。

7.3.2鼓泡器:多孔。

7.3.3標準溫度計:最小分度值為0.1℃。

4

7.3.4分析天平:感量不高于0.0001g。

7.3.5秒表:最小分度值為0.1s。

7.3.6氣壓表:最小分度值為10Pa。

7.4試劑與材料

7.4.1試驗用水:蒸餾水。

7.4.2亞硫酸鈉(Na2SO3):分析純。

7.4.3二價鈷鹽:六水合氯化鈷(Ⅱ)(CoCl2·6H2O)或其他二價鈷鹽,分析純。

7.4.4二價鈷鹽溶液

稱取0.1g二價鈷鹽(7.4.3),用1%鹽酸溶解,溶解后移至100ml容量瓶中,加1%鹽

酸定容至標線,混勻待用。

7.4.5無氧水

在室溫條件下將約25g的亞硫酸鈉(7.4.2)溶于蒸餾水,加蒸餾水至500ml,加入少

量(約1~2滴)二價鈷鹽溶液(7.4.4),臨用現配。

7.4.6飽和溶氧水

在指定溫度條件下,以1L/min的流量將空氣通入蒸餾水曝氣2h以上,使其中的溶解

氧達到飽和,并靜置一段時間使溶解氧達到穩定。

注:通常,200ml水需要靜置5min~10min,500ml水需要靜置10min~20min,必要時使用GB7489

判斷其是否飽和。

7.4.7水飽和的空氣

在干凈的250ml細口瓶中加入約10ml的蒸餾水,蓋上瓶蓋,快速搖晃30s,之后在室

溫下平衡30min使溶解氧達到穩定。

注1:在平衡的條件下,被空氣飽和的水中,氧的分壓等于被水飽和的空氣中氧的分壓。因此,探頭

在水中校準和在空氣中校準是一樣的。

注2:溶解氧的濃度隨大氣壓的變化而不同,宜進行氣壓補償。

7.5校準

7.5.1零點校準:視儀器型號而定,如需零點校準,將探頭浸入無氧水(7.4.5),將指示值

調整為零點。

7.5.2飽和溶解氧校準:將探頭浸入飽和溶氧水(7.4.6)并輕輕擺動(熒光法儀器無需擺

動),或將探頭放入水飽和的空氣(7.4.7)中,待顯示值穩定后,測定飽和溶氧水(7.4.6)

或水飽和的空氣(7.4.7)的溫度(準確至±0.1℃),根據附錄A中的飽和溶解氧濃度值調

整顯示值。

注:覆膜電極法溶解氧測定儀顯示值一般隨試樣的流速變化而變化,應按照生產商規定的方法使探頭

表面的液體流速(通常不低于0.3m/s)保持恒定。

測量時,若實際大氣壓偏離標準大氣壓,應按公式(1)進行修正。

p-p

′w(1)

(O)s(O)s

101.325pw

5

式中:ρ′(O)s——實際溫度、大氣壓下,水中溶解氧的理論質量濃度,mg/L;

ρ(O)s——實際溫度、標準大氣壓下,水中溶解氧的理論質量濃度,mg/L,參見附錄

A中表A.1;

101.325——標準大氣壓,kPa;

p——實際大氣壓,kPa;

pw——實際溫度下,飽和水蒸氣的壓力,kPa。

7.6性能檢測方法

7.6.1零值誤差

將經校準的溶解氧測定儀的探頭置于無氧水(7.4.5)中,計時至5min,記錄溶解氧測

定儀的示值,即為零值誤差。

7.6.2響應時間

將探頭從無氧水(7.4.5)移入(20±1)℃的飽和溶氧水(7.4.6)或水飽和的空氣(7.4.7),

測定顯示值達到飽和溶氧水濃度90%時所需要的時間。

注:測量響應時間時應在測量無氧水前將溶解氧測定儀的保護罩摘除,避免將無氧水引入飽和溶氧水

引起誤差。

7.6.3示值誤差

將恒溫水浴的溫度分別調節至10℃、20℃、30℃,在每一個溫度點使其成為飽和溶

氧水(7.4.6)。將探頭由空氣中放入恒溫水浴并輕輕擺動(熒光法儀器無需擺動),穩定后讀

取示值,重復測量次,計算平均值。計算平均值與標準測量值(初

2()x()x()B

次檢定時)或理論值()s(后續檢定時)之差,即為測量誤差()。取誤差最大的()

為儀器的溶解氧示值誤差。

或()

()()x()B()()x()s2

式中:()——測量平均值()x與理論值()s的測量誤差;

()x——2次儀器測量值的平均值;

用測定飽和溶氧水()中溶解氧的質量濃度次,取次

()B——GB74897.4.633

測量的平均值為標準測量值,mg/L;

()s——實際溫度、大氣壓下,水中溶解氧的理論質量濃度,mg/L。

7.6.4重復性

將探頭浸入飽和溶氧水(7.4.6),在輕輕擺動(熒光法儀器無需擺動)的同時,每隔5min

測定一次,連續6次。記錄各次的測量值,按公式(3)計算測量結果的標準偏差:

6

2

(()i())

Si1(3)

5

6

式中:S——測量結果的標準偏差,mg/L;

()i——第i次測量值,mg/L;

()——6次測量值的算術平均值,mg/L。

7.6.5測溫誤差

水溫分別調節至10℃、20℃、30℃,將校準后的溶解氧測定儀的探頭和標準溫度計同

時置于恒溫水?。ú郏┲校固筋^與標準溫度計處于同一水浴相近位置進行測量,每個溫度

點重復3次,計算得儀器測量值平均值ti,按公式(4)計算測量結果測溫誤差:

()

ttits4

式中:t——測溫誤差,℃;

ti——儀器溫度測量值平均值,℃;

ts——標準溫度計測量值平均值,℃。

7.6.6實際水樣比對誤差

選擇3種或3種以上實際水樣,其濃度分別覆蓋低濃度(0mg/L~2mg/L)、中濃度

(2mg/L~5mg/L)和高濃度(>6mg/L),分別以便攜式溶解氧測定儀與GB7489或HJ506

進行比對實驗,每種水樣用儀器測量次數應不少于6次,用GB7489或HJ506測量次數應

不少于次,在不同質量濃度區間分別計算每種實際水樣誤差絕對值的平均值(),

3()A

作為儀器實際水樣比對檢測誤差的判定值,計算方法見公式(5)。

n

()i()B

()i1(5)

An

式中:儀器測量相對誤差絕對值的平均值,;

()A——mg/L

儀器第次測量值,;

()i——img/L

用或測得溶解氧的平均值,;

()B——GB7489HJ506mg/L

n——測量次數。

8注意事項

8.1覆膜電極法

8.1.1若膜片和探頭上有污染物,會引起測量誤差,須定期進行清洗。清洗時應將探頭放

入清水中涮洗,注意不要損壞膜片。

8.1.2經常使用的探頭建議存放在存有蒸餾水或吸水物(吸滿蒸餾水)的儲存帽中(但探

頭不應浸入水中),以保持膜片的濕潤。干燥的膜片在使用前應該用蒸餾水濕潤活化。任何

時候都不得用手觸摸膜片的活性表面。

8.1.3膜片被損壞、污染或到達更換周期時,需要更換膜片并填充新的電解液。更換膜片

和電解液之后,需要對儀器進行校準(7.5)。

7

8.1.4由于覆膜電極法儀器測量時會消耗溶解氧,因此當樣品接觸探頭時,應保持一定的

流速,以防止接觸瞬間測量部位的溶解氧耗盡而出現錯誤的讀數。同時,應避免樣品的流速

過快以至引入空氣而使讀數發生波動,具體要求參照儀器制造廠家的說明。

8.1.5極譜式溶解氧測定儀探頭在第一次使用、長時間未開機或更換電極時,應進行極化,

具體要求參照儀器制造廠家的說明。

8.2熒光法

8.2.1若探頭上有污染物,會引起測量誤差,須定期進行清洗。清洗時應將探頭放入清水

中涮洗,注意不要損壞探頭表面涂層。

8.2.2探頭應在干燥條件下保存,儲存帽中放置干燥劑,并及時更換。

8.2.3禁止使用有機溶劑擦拭或浸泡探頭。

8.3其他

8.3.1探頭浸入樣品中時,應保證沒有空氣泡截留在膜片或保護罩上。

8.3.2零點校準后,若探頭上因無氧水沒有清除干凈,而變得反應遲緩或讀數不準確時,

應將探頭放入清水中涮洗,確保示值恢復正常。

8

附錄A

(資料性附錄)

水中氧的溶解度與溫度的關系

A.1氧在水中的溶解度與水溫的函數關系

表A.1給出了標準大氣壓(101.325kPa)下、在水蒸氣飽和、含氧體積分數為20.94%

的空氣存在時,純水中氧的理論質量濃度ρ(O)s,以每升純水中氧的毫克數表示。

表A.1氧的溶解度與水溫及含鹽量的函數關系

水中含鹽量每增加

在標準大氣壓在標準大氣壓水中含鹽量每增加1

1g/kg時溶解氧的理

(101.325kPa)下(101.325kPa)下g/kg時溶解氧的理論

溫度論質量濃度的修正溫度

溶解氧的理論質量溶解氧的理論質量質量濃度的修正值

(℃)值(℃)

濃度[ρ(O)s]濃度[ρ(O)s][(mg/L)/

[△ρ(O)s]

(mg/L)[ρ(O)s](mg/L)(g/kg)]

[(mg/L)/(g/kg)]△

014.620.0875218.910.0464

114.220.0843228.740.0453

213.830.0818238.580.0443

313.460.0789248.420.0432

413.110.0760258.260.0421

512.770.0739268.110.0407

612.450.0714277.970.0400

712.140.0693287.830.0389

811.840.0671297.690.0382

911.560.0650307.560.0371

1011.290.0632317.43

1111.030.0614327.30

1210.780.0593337.18

1310.540.0582347.07

1410.310.0561356.95

1510.080.0545366.84

169.870.0532376.73

179.660.0514386.63

189.470.0500396.53

199.280.0489406.43

209.090.0475

9

A.2溶解氧與大氣壓和水溫的函數關系

表A.2給出了大氣壓范圍在50.5kPa~110.5kPa(間隔為5kPa)、溫度范圍在0℃~

40℃(間隔為1℃)水中氧的溶解度ρ′(O)s,用每升溶解氧的毫克數表示。

間隔更小的數據則由公式(A.1)導出,也可以用內插法推算。

表A.2不同大氣壓和水溫條件下氧的溶解度

單位:mg/L

溫度/pw/大氣壓/kPa

℃kPa50.555.560.565.570.575.580.585.590.595.5100.5105.5110.5

00.617.247.978.699.4210.1510.8711.6012.3213.0513.7714.5015.2315.95

10.667.047.758.459.169.8710.5711.2811.9812.6913.4014.1014.8115.52

20.716.847.538.228.919.5910.2810.9711.6512.3413.0313.7214.4015.09

30.766.667.338.008.679.3310.0010.6711.3412.0112.6813.3514.0214.69

40.816.487.137.798.449.099.7410.3911.0511.7012.3513.0013.6514.31

50.876.316.947.588.228.859.4910.1210.7611.3912.0312.6713.3013.94

60.936.156.777.398.018.639.259.8710.4911.1111.7312.3512.9713.59

71.005.996.597.207.808.419.029.6210.2310.8311.4412.0412.6513.25

81.075.846.437.027.618.208.799.389.9710.5611.1511.7412.3312.92

91.155.696.276.857.438.008.589.169.7310.3110.8911.4612.0412.62

101.235.566.126.697.257.818.388.949.5110.0710.6311.2011.7612.32

111.315.425.986.537.087.638.188.739.289.8410.3910.9411.4912.04

121.405.305.846.386.927.457.998.539.079.6110.1510.6911.2311.77

131.495.175.706.236.767.297.818.348.879.409.9310.4510.9811.51

141.605.065.576.096.617.127.648.168.679.199.7110.2210.7411.26

151.714.945.445.956.456.967.477.978.488.989.4910.0010.5011.01

161.814.835.335.826.326.817.317.808.308.809.299.7910.2810.78

171.934.725.215.696.186.667.157.648.128.619.099.5810.0710.55

182.074.625.105.576.056.537.017.487.968.448.919.399.8710.35

192.204.524.995.465.936.396.867.337.808.278.739.209.6710.14

202.814.424.885.345.806.266.727.187.648.108.569.019.479.93

212.994.334.785.235.686.136.587.037.487.938.388.849.299.74

223.174.244.685.125.576.016.456.907.347.788.228.679.119.55

233.364.154.595.025.465.906.336.777.207.648.078.518.949.38

243.564.074.504.925.355.786.216.647.067.497.928.358.789.21

253.773.984.404.825.255.676.096.516.937.357.778.198.619.03

264.003.904.324.735.145.565.976.396.807.217.638.048.468.87

274.243.834.234.645.055.465.866.276.687.097.507.908.318.72

284.493.754.154.554.955.365.766.166.566.967.367.768.178.57

294.763.674.074.464.865.255.656.046.446.837.237.628.028.41

305.023.603.994.384.775.165.555.946.336.727.117.507.898.27

315.323.533.914.304.685.065.455.836.226.606.987.377.758.13

10

續表

溫度/pw/大氣壓/kPa

℃kPa50.555.560.565.570.575.580.585.590.595.5100.5105.5110.5

325.623.463.844.214.594.975.355.736.106.486.867.247.627.99

335.943.393.764.144.514.885.255.636.006.376.757.127.497.86

346.283.333.704.064.434.805.175.545.906.276.647.017.387.75

356.623.263.623.994.354.715.075.445.806.166.536.897.257.62

366.983.203.553.914.274.634.995.355.716.066.426.787.147.50

372.813.133.493.844.194.554.905.265.615.966.326.677.037.38

382.993.073.423.774.124.474.825.175.525.876.226.576.927.27

393.173.013.363.704.054.404.745.095.435.786.136.476.827.17

407.372.953.293.643.984.324.665.005.355.696.036.376.727.06

溫度為t℃、大氣壓為pkPa時,水中氧的溶解度ρ′(O)s可由公式(A.1)求出:

p-p

′w(A.1)

(O)s(O)s

101.325pw

式中:ρ′(O)s——溫度為t℃、大氣壓為pkPa時,水中溶解氧的理論質量濃度,mg/L;

ρ(O)s——溫度為t℃時、標準大氣壓下,水中溶解氧的理論質量濃度,mg/L,參見

表A.1;

101.325——標準大氣壓,kPa;

pw——溫度為t℃時,飽和水蒸氣的壓力,kPa。

11

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規范性引用文件...........................................................................................................................1

3術語和定義...................................................................................................................................1

4方法原理與測量范圍...................................................................................................................2

5儀器構造.......................................................................................................................................2

6技術要求.......................................................................................................................................3

7性能指標及檢測方法...................................................................................................................4

8注意事項.......................................................................................................................................7

附錄A(資料性附錄)水中氧的溶解度與溫度的關系................................................................9

i

SB/T11234—2023

A

A

附錄A

(規范性)

常用消毒劑使用方法

A.1常用消毒劑分類及使用方法

為方便操作,對常用的消毒劑進行分類,并明確其消毒對象及使用方法,具體見表A.1。

表A.1常用消毒劑分類及使用方法

分類常用消毒劑名稱應用濃度消毒對象消毒方法作用時間

100mg/L-250mg/L一般清潔類物體表面分鐘

噴灑10-30

含氯類三氯異氰尿酸

擦拭

消毒劑次氯酸鈉

浸泡

400mg/L-700mg/L一般非清潔物體表面10-30分鐘

噴灑

物體表面

50mg/L-100mg/L擦拭5-15分鐘

非金屬表面

二氧化氯類浸泡

二氧化氯

消毒劑

100-150mg/L餐飲食具浸泡10-20分鐘

噴灑

一般清潔類物體表面

100mg/L擦拭5分鐘

餐飲食具

浸泡

次氯酸類

次氯酸

消毒劑150mg/L手及皮膚噴灑1分鐘

100mg/L空氣霧化30分鐘

200mg/L-1000mg/L非多孔擦拭1-10分鐘

硬質清潔

800mg/L-2000mg/L物體表面噴灑5-10分鐘

季銨鹽類

季銨鹽

消毒劑

400mg/L-1200mg/L擦拭5-20分鐘

多孔清潔

物體表面

1000mg/L-1200mg/L噴灑5-20分鐘

醇類噴灑

乙醇70%-80%手及皮膚1-3分鐘

消毒劑擦拭

6

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SB/T11235—2023

B

B

附錄B

(規范性)

誠信評價指標和分值

誠信評價指標和分值見表B.1。

表B.1誠信評價指標和分值

一級指標二級指標指標項說明

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