1啤酒色度儀檢定規(guī)程本規(guī)程適用于以EBC為色度單位的啤灑色度儀的首次檢定、后續(xù)檢定和使用中GB/T4928-2008《啤酒分析方法》國(guó)際通用色標(biāo)。即歐洲釀酒協(xié)會(huì)(EuropeanBreweryConvention,簡(jiǎn)寫為EBC)啤酒色度儀(又稱EBC比色計(jì)或SD色度儀，以下簡(jiǎn)稱儀器)是根據(jù)國(guó)際照明委員會(huì)(CIE)色度學(xué)原理，采用國(guó)際通用的歐洲釀酒協(xié)會(huì)(EBC)色度單位及分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)分成左、中、右三部分，左、右分別呈現(xiàn)工作色片的顏色，中2光電式(亦稱自動(dòng)式或數(shù)字式)啤酒色度儀一般由光源、光路系統(tǒng)、樣品池、檢測(cè)相關(guān)色溫修正為5000K±0R(相當(dāng)于B光源，該光源CIE已取消，在EBC規(guī)定的啤酒色度測(cè)量?jī)x器中仍使用)。光電式儀器在保證檢測(cè)結(jié)果5.2工作色片的偏差工作色片的色品坐標(biāo)及偏差、色度值偏差應(yīng)符合表1的要求。色片色度標(biāo)稱值(EBC)間隔(EBC)z坐標(biāo)及允差色度值允差(EBC)不大于0.5見表B.1見表B.1不大于1.0在(380～780)nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)，光譜透射比的平均值應(yīng)大于0.80,透射比光譜選擇性優(yōu)于0.05,同規(guī)格樣品池的配套誤差不應(yīng)超過±0.005,規(guī)格尺寸的偏差不應(yīng)大于儀器最小分辨率不應(yīng)大于0.01EBC,示值誤差應(yīng)符合表1中的允差要求。當(dāng)對(duì)同一樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)量時(shí)，測(cè)量重復(fù)性不應(yīng)大于1%。久性銘牌。各緊固件均應(yīng)緊固良好，各調(diào)節(jié)旋鈕、按鍵和開關(guān)均能正常工作。儀器內(nèi)池壁(透光部分)厚度均勻，表面光潔、無劃痕。光電式儀器的顯示終端應(yīng)能正常工3作，檢測(cè)數(shù)據(jù)清晰可辨。計(jì)量器具控制包括首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢驗(yàn)。7.1檢定條件室內(nèi)溫度：(20±5)℃;相對(duì)濕度：小于75%。采用目視法檢定時(shí)，觀察者視野內(nèi)應(yīng)無影響觀察的強(qiáng)光。7.1.2檢定用設(shè)備7.1.2.1光譜測(cè)色儀(或具有同等功能的其他測(cè)量?jī)x器)檢定工作色片用光譜測(cè)色儀，其工作波長(zhǎng)范圍為(380～780)nm時(shí)，波長(zhǎng)示值誤差應(yīng)優(yōu)于±0.4nm,光譜透射比示值誤差應(yīng)優(yōu)于±0.004。檢定標(biāo)準(zhǔn)色片用光譜測(cè)色儀，其工作波長(zhǎng)范圍為(380～780)nm時(shí)，波長(zhǎng)示值誤差應(yīng)優(yōu)于±0.2nm,光譜透射比示值誤差應(yīng)優(yōu)于±0.002。7.1.2.2標(biāo)準(zhǔn)色片一套標(biāo)準(zhǔn)色片的色品坐標(biāo)及偏差、色度值偏差應(yīng)符合表2的要求。標(biāo)準(zhǔn)色片色度標(biāo)稱值(EBC)最大間隔(EBC)x坐標(biāo)及允差z坐標(biāo)及允差色度值允差(EBC)見表B.2見表B.2一0.125～+0.125一).25～+0.257.1.2.3標(biāo)準(zhǔn)溶液由哈同基準(zhǔn)溶液稀釋而成的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，其色度值允差應(yīng)符合表2中的要求。7.1.2.4游標(biāo)卡尺，最小分度值不應(yīng)大于0.02mm。如采用標(biāo)準(zhǔn)色片法或標(biāo)準(zhǔn)溶液法檢定儀器，檢定人員需經(jīng)醫(yī)學(xué)檢查視覺功能正常，無色盲或色弱情況，且配片熟練、準(zhǔn)確。在檢定前應(yīng)適當(dāng)休息，避免強(qiáng)光刺激眼睛。7.2檢定項(xiàng)目檢定項(xiàng)目見表3,檢定項(xiàng)日首次檢定后續(xù)檢定使用中檢驗(yàn)外觀十十一光學(xué)視場(chǎng)的均勻一致性*十十十工作色片的偏差’十十十樣品池十一4表3(續(xù))檢定項(xiàng)目首次檢定后續(xù)檢定使用中檢驗(yàn)零點(diǎn)漂移十十 示值誤差+十十測(cè)量重復(fù)性十一 注：1“十”表示需檢定的項(xiàng)目，“一”表示不需檢定的項(xiàng)目。2帶“*”號(hào)項(xiàng)為目視比色式儀器的檢定項(xiàng)目，帶“··”號(hào)項(xiàng)為光電式儀器的檢定項(xiàng)規(guī)定時(shí)間對(duì)儀器進(jìn)行預(yù)熱(如需要)。7.3.2外觀目視和手感檢查，應(yīng)符合6.1的要求。將工作色片全部移出光路，用目視檢查法觀察視場(chǎng)，應(yīng)符合5.1的要求。7.3.4工作色片的偏差(光譜法、標(biāo)準(zhǔn)色片法、標(biāo)準(zhǔn)溶液法選用一種)7.3.4.1光譜法用光譜測(cè)色儀測(cè)量以空氣為參比、(380～780)nm范圍內(nèi)(波長(zhǎng)間隔取10nm)工作色片的光譜透射比。計(jì)算出在B光源照射下、2°視場(chǎng)的色品坐標(biāo)x、z的數(shù)值(色品坐標(biāo)的計(jì)算方法見附錄C,CIE標(biāo)準(zhǔn)照明體B相對(duì)光譜功率分布及1931色匹配函數(shù)見附錄D)。按公式(1)、(2)分別計(jì)算色品坐標(biāo)偏差△r,△z,應(yīng)符合5.2的要求。7.3.4.2標(biāo)準(zhǔn)色片法轉(zhuǎn)動(dòng)色片組，將工作色片分別移入視場(chǎng)中的左、右部分。將與被檢工作色片EBC值接近的標(biāo)準(zhǔn)色片依次置于視場(chǎng)中間部分(即放樣品部位),觀察視場(chǎng)內(nèi)各部分的亮度、色片的色度值即為被檢工作色片的色度值。按公式(3)計(jì)算工作色片的色度值偏差△C,應(yīng)符合5.2的要求。57.3.4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液法轉(zhuǎn)動(dòng)色片組，將工作色片分別移入視場(chǎng)中的左、右部分。將裝有與被檢工作色片色度值接近的系列哈同標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品池依次放入樣品槽中。觀察視場(chǎng)內(nèi)各部分的亮度、顏色變化。當(dāng)視場(chǎng)中哈同標(biāo)準(zhǔn)溶液與被檢工作色片的亮度、顏色一致或最接近時(shí)，此時(shí)哈同標(biāo)準(zhǔn)溶液的色度值即為被檢工作色片的色度值。按公式(4)計(jì)算工作色片的色度值偏差△C,應(yīng)符合5.2的要求。7.3.5樣品池7.3.5.1光譜透射比及光譜選擇性用光譜測(cè)色儀測(cè)量以空氣為參比、(380～780)nm范圍內(nèi)(波長(zhǎng)間隔取10nm)樣品池的光譜透射比。按公式(5)計(jì)算波長(zhǎng)范圍內(nèi)光譜透射比的平均值r(λ),按公式(6)計(jì)算樣品池透射比光譜選擇性△r(λ),應(yīng)符合5.3的要求。7.3.5.2同規(guī)格樣品池的配套誤差采用7.3.5.1的檢測(cè)數(shù)據(jù)，計(jì)算同規(guī)格樣品池440nm處的光譜透射比之差，均應(yīng)符合5.3的要求。7.3.5.3規(guī)格尺寸的偏差用游標(biāo)卡尺測(cè)量樣品池沿光路方向上的內(nèi)徑。按公式(7)計(jì)算規(guī)格尺寸偏差△l,應(yīng)符合5.3的要求。7.3.6零點(diǎn)漂移將空的樣品池放入樣品槽，待讀數(shù)穩(wěn)定后調(diào)好零點(diǎn)讀取示值C,之后每間隔5min記錄儀器示值C;,持續(xù)觀測(cè)30min。按公式(8)計(jì)算零點(diǎn)漂移△C,取絕對(duì)值最大者為測(cè)量結(jié)果，應(yīng)符合5.4的要求。7.3.7示值誤差(標(biāo)準(zhǔn)色片法、標(biāo)準(zhǔn)溶液法選用一種)6重新調(diào)整儀器進(jìn)入測(cè)量狀態(tài)，測(cè)量色度值由低到高、等間隔的5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)色片(建議選擇色度值分別為2,4,6,8,10EBC的標(biāo)準(zhǔn)色片)。每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)色片測(cè)量5次取平均值，按公式(9)分別計(jì)算儀器的示值誤差△C,均應(yīng)符合5.5的要求。重新調(diào)整儀器進(jìn)入測(cè)量狀態(tài)，測(cè)量色度值由低到高、等間隔的5個(gè)濃度水平的哈同標(biāo)準(zhǔn)溶液(建議選擇色度值分別為2,4,6,8,10EBC的標(biāo)準(zhǔn)溶液，亦可選擇色度值與前述接近的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液)。每個(gè)溶液測(cè)量5次取平均值，按公式(10)計(jì)算儀器的示值誤差△C',均應(yīng)符合5.5的要求。用儀器測(cè)量某一標(biāo)準(zhǔn)色片或哈同標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)測(cè)量n次(n≥6),(11)計(jì)算，應(yīng)符合5.6的要求。重復(fù)性按公式7.4檢定結(jié)果的處理7.4.1根據(jù)7.2檢定項(xiàng)目的規(guī)定逐條進(jìn)行檢定，把所測(cè)各項(xiàng)數(shù)據(jù)參照附錄A中的表格7.4.2按照本規(guī)程的規(guī)定和要求，經(jīng)檢定合格的發(fā)給檢定證書，給出測(cè)量不確定度(光譜法檢測(cè)色片色品坐標(biāo)測(cè)量不確定度評(píng)定見附錄F);經(jīng)檢定不合格的發(fā)給檢定結(jié)果和附錄H。啤酒色度儀的檢定周期最長(zhǎng)不超過1年。當(dāng)儀器更換對(duì)測(cè)量結(jié)果有重大影響的部件7附錄A檢定記錄推薦格式四、檢定項(xiàng)目及結(jié)果檢定結(jié)果外觀光學(xué)視場(chǎng)的均勻一致性工作色片的偏差標(biāo)稱值測(cè)量值偏差樣品池光譜透射比光譜選擇性標(biāo)稱值測(cè)量值偏差配套誤差岑點(diǎn)漂移1234567漂移示值誤差標(biāo)稱值測(cè)量值示值誤差測(cè)量重復(fù)性123456測(cè)量重復(fù)性檢定結(jié)論8附錄B色片色品坐標(biāo)及允差土0.003土0.003土0.005士0.003土0.005士0.004土0.008土0.007土0.007土0.004土0.007土0.006主0.004土0.006士0.008土0.0076生0.005士0.005土0.006土0.005土0.005土0.005土0.004土0.004土0.004士0.003土0.004土0.003土0.003注：1(5.5～27)EBC的色片，其色品坐標(biāo)的偏差應(yīng)為順差。2工作色片色品坐標(biāo)修改采用ANALYTICA-EBC中4.7.2Table1。9EBC色品單位.土0.0028土0.0015土0.0025上0.0013上0.0013士0.0025土0.0013土0.0025士0.0013土0.0013土0.0023土0.0020土0.0030土0.0020土0.0030土0.0030士0.0030土0.0023土0.0040土0.0040士0.0035土0.0030土0.0035士0.0025土0.0025土0.0025土0.0025士0.0025土0.0020土0.0020土0.0015土0.0015注：標(biāo)準(zhǔn)色片色品坐標(biāo)由工作色片色品坐標(biāo)按線性內(nèi)插法計(jì)算得出。附錄CC.1三刺激值的計(jì)算：S(λ)——B光源的相對(duì)光譜功率分布； CIE1931標(biāo)準(zhǔn)色度觀察者光譜三刺激值；K——調(diào)整因子，是將Y值調(diào)整為100時(shí)而得出：C.2色品坐標(biāo)x,y,zCIE標(biāo)準(zhǔn)照明體B相對(duì)光譜功率分布及1931色匹配函數(shù)波長(zhǎng)1931色匹配兩數(shù)波長(zhǎng)1931色匹配函數(shù)之(λ)))04附錄E哈同標(biāo)準(zhǔn)溶液色度值的確定用分析天平(最小分度值不大于0.1mg)稱取分析純的重鉻酸鉀(K?Cr?O,)0.100g和分析純的亞硝酰鐵氰化鈉Na?[Fe(CN);NO]·2H?O3.500g,用水溶解并定容至1000mL,貯于棕色瓶中，暗處存置24h后使用。該溶液每月配制一次。E.2哈同標(biāo)準(zhǔn)溶液色度值的確定將哈同基準(zhǔn)溶液注入40mm樣品池中，用儀器測(cè)定，其標(biāo)準(zhǔn)色度值應(yīng)為15EBC。若使用25mm的樣品池，其標(biāo)準(zhǔn)色度值應(yīng)為9.4EBC。使用其他規(guī)格的樣品池，所對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)色度值S可按公式(E.1)進(jìn)行計(jì)算。Sw——使用規(guī)格為40mm的樣品池時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)色度值，15EBC;H…規(guī)格為40mm的樣品池的理論厚度，40mm。通過將哈同基準(zhǔn)溶液稀釋至合適的倍數(shù)得到其他標(biāo)準(zhǔn)色度值。標(biāo)準(zhǔn)色度值等于未稀釋時(shí)相應(yīng)的理論值除以稀釋倍數(shù)。表E.1以25mm的樣品池為例，給出了不同稀釋倍數(shù)的哈同標(biāo)準(zhǔn)溶液所對(duì)應(yīng)的色度值。表E.1不同稀釋倍數(shù)的哈同標(biāo)準(zhǔn)溶液所對(duì)應(yīng)的色度值哈同基準(zhǔn)溶液體積/mL定容后體積/ml.稀釋倍數(shù)色度值(EBC)123456789附錄F光譜法檢測(cè)色片色品坐標(biāo)測(cè)量不確定度評(píng)定實(shí)例F.1測(cè)量方法將色片置入光譜測(cè)色儀的光路中，以空氣為參比，測(cè)量(380～780)nm范圍內(nèi)(波長(zhǎng)間隔取10nm)的光譜透射比。計(jì)算出在B光源照射下、2°視場(chǎng)的色品坐標(biāo)x、2S(a)——B光源的相對(duì)光譜功率分布(見附錄D);z(a),y(a),z(a)——CIE1931標(biāo)準(zhǔn)色度光譜三刺激值(見附錄D);K——調(diào)整因子，將Y值調(diào)整為100時(shí)得出。中只有r(A)是變量，其余都為常量.因此只需考慮r(λ)F.3.1計(jì)算各分量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度r(λ)的測(cè)量不確定度來源主要有：測(cè)量重復(fù)性、光譜測(cè)色儀波長(zhǎng)及光譜透射比的測(cè)量誤差、色片的不均勻性等。F.3.1.1由測(cè)量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u;(r)使用光譜測(cè)色儀測(cè)量標(biāo)稱值為4.0EBC的色片(380～780)nm波長(zhǎng)范圍、間隔10nm的光譜透射比，重復(fù)測(cè)量6次。分別計(jì)算相應(yīng)波長(zhǎng)下光譜透射比的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差(見表F.1)。表F.1不同波長(zhǎng)下的平均光譜透射比和標(biāo)準(zhǔn)偏差波長(zhǎng)平均光譜透射比標(biāo)準(zhǔn)偏差波長(zhǎng)平均光譜透射比標(biāo)準(zhǔn)偏差波長(zhǎng)平均光譜透射比標(biāo)準(zhǔn)偏差各波長(zhǎng)光譜透射比的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平均值為0.0006,則該項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u?(r)為：F.3.1.2由光譜測(cè)色儀波長(zhǎng)誤差引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u?(r)根據(jù)光譜測(cè)色儀的檢定證書知，儀器的波長(zhǎng)測(cè)量誤差的不確定度為0.3nm(k=2)。實(shí)驗(yàn)得出由光譜測(cè)色儀波長(zhǎng)測(cè)量誤差引起的光譜透射比的變化量不超過±0.002,按均勻分布，則由此引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u?(r)為：F.3.1.3光譜測(cè)色儀光譜透射比測(cè)量誤差引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u?(r)根據(jù)光譜測(cè)色儀的檢定證書知，儀器光譜透射比的測(cè)量不確定度為0.0016(k=2),則由此引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(r)為：F.3.1.4由色片的不均勻性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u;(r)在(380～780)nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)，測(cè)量色片透光面積內(nèi)上、下、中心、左、右各點(diǎn)光譜透射比的標(biāo)準(zhǔn)偏差見表F.2。標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算得出標(biāo)準(zhǔn)偏差的平均值為0.0011,