1、摘要

2、實驗過程

3、總結

綠色、高效、實用的α,β-不飽和酮與芳香胺的邁克爾加成反響.1、摘要：β-氨基酮合成的開展

β-氨基羰基分子常存在生物產品和藥物合性物質當中。在過去的幾十年里有很多合成這一骨架的方法，在這些方法中aza-邁克爾加成反響以其原子經濟性好、高選擇性和操作過程簡單的特點而最好。

常用催化劑：路易斯酸〔In、Yb、Cu、Bi、Fe、Sm、分子碘〕、布朗斯特酸、堿、離子溶液和其他。

缺點：要求條件苛刻產率低操作過程復雜柱層析提純綠色化學的追求：消除和減少有害溶劑

.無溶劑、無催化劑在aza-加成反響中應用：超聲波的條件下第二類的脂肪胺能夠與酮類反響，并能得到比較高的收率面臨挑戰1、芳香胺由于其很弱的親核性在此類反響中幾乎是惰性的2、單一加成和雙加成也是一個挑戰在催化劑添加的系統中.此篇文章提供的方法特點:1、常溫、無催化劑、無溶劑2、在我們的許多例子中可以不用常用的純化方法〔柱層析和重結晶〕3、在相對大量的實驗中能獲得超過2g的量，因此這一方法可能被應用到工業過程中。.

2、1篩選溶劑

用1:1.3個當量的4-氯苯胺與甲基乙烯酮在常溫下篩選最優的溶劑〔見圖1〕

2、實驗過程.受MeCN做溶劑、在不加催化劑的條件下可以反響的啟發，依次篩選CH3NO2,DMF,toluene,1,4-dioxane,THFandEtOH發現反響在質子化溶劑中比在非質子化溶劑總產率高，依次篩選H2O,glycol,glycerol,andPEG-300推測在反響物與溶劑間的氫鍵發揮了重要的作用，于是推測在沒有溶劑的條件下反響最好，并得到了預期的結果。.2.2刷選不飽和酮和芳香胺的范圍..不變β-不飽和酮以甲基乙烯酮為底物來研究芳香胺的范圍。結論：1、鹵代和甲苯胺與甲基乙烯胺反響收率高。但由于空間效應鄰位的產率較間對位的產率低2、N-甲苯胺的產率較低3、苯胺被吸電子基團取代的作為親核試劑時，得到的產物收率即使在延長反響時間的條件下也非常低。.研究酮類的范圍：1、引進乙基乙烯酮可以得到同樣的結果。2、2-氧代環己烯與對氯苯胺得到94%的產率。3、在酮上引進苯環大大的阻礙了反響、根本不反響。.苯三唑與甲基乙烯酮同樣可以得到N-烷基產物，產率可以到達53%.

這一溫和、綠色的方法在合成β-氨基酮中非常有用，將這個反響按比例的擴大：..為了努力擴大研究方法的范圍，我們做了一些其他的親核試劑，數據見表格２令我們滿意的是硫代萘５ａ能與１ａ、１ｂ、１ｃ反響得到對應的β－芳香酮類化合物。然而類似的５ａ與1ｂ在經過２４ｈ反響后得到的產率較低一點。.總之，這篇文章提供了一種環保的、良性的，通過α，β－不飽和酮與芳香氨進行邁克爾加成反響來合成β－芳香胺基酮的方法。顯著特點：〔１〕這一反響能在不加催化劑和溶劑的條件下成功的反響，因此防止了使用昂貴和靈敏的催化劑和有毒的有機溶劑。〔２〕在大多