第十三章羧酸衍生物13.1羧酸衍生物的命名13.2羧酸衍生物的物理性質13.3羧酸衍生物的波譜性質13.4羧酸衍生物的化學性質13.4.1酰基上的親核取代反應水解(2)醇解(3)氨解13.4.2酰基上的親核取代反應機理13.4.3羧酸衍生物的相對反應活性13.4.4還原反應用氫化鋁鋰還原(2)用金屬鈉–醇還原(3)Rosenmund還原13.4.5與有機金屬試劑的反應13.4.6酰胺氮原子上的反應—酰胺的個性酰胺的酸堿性(2)酰胺脫水(3)Hofmann降解反應13.5碳酸衍生物羧酸衍生物：L:鹵原子(X),酰氧基(),

烷氧基(－OR),

氨基(－NH2,－NHR,－NR2)酸酐(carboxylicacidanhydrides)酰鹵(acylhalides)酯(esters)酰胺(amides)腈(nitrile)圖13.1乙酰氯的分子球棍模型圖13.2乙酸酐的分子球棍模型圖13.3乙酸乙酯的分子球棍模型圖13.4乙酰胺的分子球棍模型13.1羧酸衍生物(carboxylicacidderivatives)的命名丙酰氯(propanoylchloride)環己烷甲酰氯對苯二甲酰二氯乙(酸)酐(aceticanhydride)甲乙(酸)酐(aceticformic

anhydride)鄰苯二甲酸酐

(苯酐)乙酸乙酯(ethylacetate)苯甲酸乙酯(ethylbenzoate)N,N–二甲基甲酰胺(N,N-dimethylformamide)(DMF)乙酰胺(acetamide)N–乙基丁二酰亞胺鄰苯二甲酰胺分子中含有結構的環狀化合物——內酰胺ε–己內酰胺13.3羧酸衍生物的波譜性質羧酸衍生物的IR：表13.1羧酸衍生物C=O

伸縮振動的吸收頻率化合物C=O伸縮振動的吸收頻率/cm-1RCOCl(RCO)2ORCO2RRCONH21815~17701850~1780和1790~17401750~17351690~1630酯和酸酐：C－O的伸縮振動吸收1300~1000cm-1酰胺：N–H的伸縮振動吸收3350~3060cm-1σ圖13.5丁酸酐的紅外光譜圖(cm-1)C=O伸縮振動C–O伸縮振動T/%σ(cm-1)圖13.6乙酸丙酯的紅外光譜圖C=O伸縮振動C–O伸縮振動T/%σ(cm-1)N–H伸縮振動C=O伸縮振動圖13.7乙酰胺的紅外光譜圖T/%σ(cm-1)圖13.8N–甲基丙酰胺的紅外光譜圖N–H伸縮振動C=O伸縮振動T/%羧酸衍生物的NMR:α–Hδ2~3ppm酰胺

N―Hδ5~8ppm圖13.92–甲基丙酰胺的1H–NMR譜圖δ酰基13.4羧酸衍生物的化學性質羧酸衍生物：酰基化合物反應部位13.4.1酰基上的親核取代反應反應通式：(1)水解腈水解成羧酸(2)醇解酰氯酸酐醇或酚酯苯甲酰氯苯甲酰乙酯(80%)水楊酸阿司匹林酯交換反應酯醇酯丙烯酸甲酯丁醇丙烯酸丁酯(94%)(3)

氨解酰氯酸酐酯NH3或胺酰胺四面體中間體13.4.2酰基上的親核取代反應機理在堿性或中性的介質中：皂化反應(saponification)機理：第一步：氫氧根負離子與羰基的加成第二步：離去基團離去，恢復羰基結構第三步：質子轉移，生成醇和羧酸鹽13.4.3羧酸衍生物的相對反應活性酰鹵酸酐酯酰胺共振效應：酸酐：離去基團的堿性:強酸的共軛堿是弱堿：13.4.4還原反應(1)用氫化鋁鋰還原酰胺腈酰鹵酸酐酯伯醇胺LiAlH4LiAlH4用LiAlH(OR)3還原：酰鹵酰胺LiAlH(OR)3醛(2)用金屬鈉–醇還原Bouveault-Blanc還原法酯Na乙醇丁醇戊醇回流伯醇油酸乙酯油醇工業上制備不飽和醇的唯一途徑(3)Rosenmund還原酰氯H2催化劑：Pd–BaSO4醛13.4.5與有機金屬試劑的反應羧酸衍生物RMgX酮RMgX叔醇與Grignard試劑作用：1molRMgX，低溫，生成酮13.4.6酰胺氮原子上的反應—酰胺的個性

(1)酰胺的酸堿性酰胺的弱堿性：酰胺的弱酸性：(2)酰胺脫水酰胺脫水劑：P2O5,SOCl2共熱腈(3)Hofmann降解反應酰胺Br2

或Cl2NaOH脫去羰基伯胺制備少一個C原子的伯胺反應機理：第一步：氮原子上發生堿催化溴代反應：第二步：N–溴代酰胺失去質子后，重排成異氰酸酯：第三步：異氰酸酯堿催化下水解脫去CO2，生成伯胺該反應需N上未取代的酰胺作底物13.5碳酸衍生物賣油翁下課了，回顧學習一個小故事吧！學習目標1、復述故事，深入理解文章內容，初步把握人物形象。2、學會利用文中關鍵詞句分析人物形象。3、體會文章所揭示的深刻道理。故事發生的時間、地點、人物、事件的起因、經過和結果要復述清楚。看圖復述課文內容自學指導(一)1、作者運用哪幾種方法去刻畫人物的形象？從文中找出具體句子進行分析。并說說你是如何看待這兩個人物的。2、從這個故事中你懂得了什么道理？自學指導(二)陳堯咨（善射）賣油翁（善酌）動作神態語言睨之無他，但手熟爾以我酌油知之我亦無他，惟手熟爾汝亦知射乎吾射不亦精乎爾安敢輕吾射釋擔而立但微頷之取置覆酌瀝性格:自矜（驕傲）謙虛對比道理:熟能生巧,即使有什么長處也不必驕傲自滿。忿然笑而遣之笑而遣之1、聯系生活、學習，說說熟能生巧的事例。

2、你認為一個人應該如何看待自己的長處？又如何看待他人的長處？課外延伸人外有人，天外有天。取人之長，補己之短。自滿人十事九空，虛心人萬事可成。謙受益，滿招損。三人行，必有我師焉。擇其善者而從之，其不善者而改之。驕傲自滿是我們的一座可怕的陷阱；而且，這個陷阱是我們自己親手挖掘的。

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老舍

尺有所短；寸有所長。物有所不足；智有所不明。

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屈原

1、