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2005年碩士研究生入學考試試題

試題代碼：446試題名稱：物理化學（A卷）第1頁共4頁

一、填空題（每小題1分，共15分）

1、理想氣體等溫可逆壓縮W（）0；Q（）0；ΔU（）0；ΔH（）0

2、在273K及P?下，冰融化成水，以水和冰為系統W（）0；Q（）0；ΔU

（）0；ΔH（）0；ΔG（）0。

3、一級反應以（）對時間作圖為一直線，速率常數是直線的（）。

4、在密閉的容器中硝酸鉀飽和溶液與水蒸汽呈平衡，并且存在著從溶液中析出

細小硝酸鉀晶體，該系統中K為（），Φ為（），f為（）。

5、在稀的KI溶液中加入少量的硝酸銀稀溶液，當KI過量時此時膠團的結構應

表示為（）。

二、單項選擇（每小題2分，共10分）

1、下列各量是化學勢的是（）。

A)(A)；B)(G)；C）(G)；D）(H)。

niT,P,njniT,V,njniT,P,njniT,P,nj

2、在同一溫度下，液體之中有半徑為r的小氣泡，其飽和蒸汽壓為Pr，該平

面液體的飽和蒸汽壓為P則（）。

A）Pr=P；B）Pr>Ｐ；C）Ｐr<Ｐ；D）無法確定。

3、真實氣體節流過程是（）。

A）恒溫過程；B）恒熵過程；C）恒焓過程；D）恒內能過程

4、零級反應的起始反應物濃度越大，則半衰期（）。

A）不變；B）越短；C）越長；D）無法確定。

5、在下列電解質溶液中，不能用外推法求得無限稀釋摩爾電導率的是()。

A)NaCl;B)HAC;C)NaOH;D)HCl;

答案必須寫在答題紙上，寫在試題或草稿紙上不給分。

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試題代碼：446試題名稱：物理化學（A卷）第2頁共4頁

三、判斷題（每小題2分，共20分）

1、在標準壓力和100℃，1mol水定溫蒸發為蒸氣。假設蒸氣為理想氣體。因為

這一過程中系統的溫度不變，所以⊿U=0。()

2、熵增加的過程都是自發過程。（）

3、不可逆過程一定是自發的，自發過程一定是不可逆的。（）

4、某一化學反應的熱效應⊿rHm被反應溫度T除，即得此反應的⊿rSm。（）

5、有簡單級數的反應是基元反應。（）

6、電極電勢更低的金屬與被保護金屬相連接，構成原電池的保護方法稱為陽極

保護法。（）

7、根據熱力學第一定律，因為能量不能無中生有，所以一個體系若要對外作功，

必須從外界吸收熱量。（）

8、二元合金的步冷曲線上，轉折點對應的溫度即為該合金的最低共熔點。（）

9、自然界存在溫度降低，但熵值增加的過程。（）

10、平衡常數改變，則平衡發生移動；平衡發生移動，則平衡常數改變。（）

四、（共15分）2mol理想氣體氦（ＣＶ，m=1.5R）在127℃時壓力為

5×10５Ｐa,今在定溫下外壓恒定為1×10６Ｐa進行壓縮。計算此過程的Ｑ、Ｗ、

ΔＵ、ΔＨ、ΔＳ、ΔＡ和ΔＧ。

五、（共10分）反應ＮＨ２ＣＯＯＮＨ４（s）＝2ＮＨ３（g）＋ＣＯ２（g）在

?－４

30℃時Ｋ＝6.55×10。試求ＮＨ２ＣＯＯＮＨ４的分解壓。

?

六、(共20分)反應Ｃ２Ｈ４（g）＋Ｈ２Ｏ（g）＝Ｃ２Ｈ５ＯＨ（g）的ΔrＨm

4－1?3－1

為－4.602×10J·mol,ΔCp=0,ΔrGm(298)=－8.196×10J·mol

??

1、導出此反應的ΔrGm=f(T)及lnK=f(T)關系式。

??

2、計算此反應在500Ｋ時的Ｋ及ΔrGm

答案必須寫在答題紙上，寫在試題或草稿紙上不給分。

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試題代碼：446試題名稱：物理化學（A卷）第3頁共4頁

七、（共20分）ＨＡc及Ｃ６Ｈ６的相圖如下。

1、指出各區域所存在的相和自由度數；

2、從圖中可以看出最低共熔溫度為－8℃，最低共熔混合物的質量分數為含

Ｃ６Ｈ６0.64，試問將含苯0.75和0.25的溶液各100g由20℃冷卻時，首先析

出的固體為何物,計算最多能析出固體的質量。

3、敘述將上述兩溶液冷卻到－10℃時，過程的相變化。并畫出其步冷曲線。

20

A

℃

101B

02

E3

－104

020406080100

HAcC6H6

ω(C6H6)/%

八、試將下列化學反應設計成電池（每小題5分，共10分）

＋－

1、H＋OH→H2O(l)

2、Ag＋＋I－→AgI(s)

九、（共15分）試設計一個電池，使其中進行下述反應：

2++3+

Fe(a1)+Ag(a3)=Ag(s)+Fe(a2)

設活度系數均為1，己知E?(Fe3+|Fe2+)=0.771V,E?(Ag|Ag+)=0.7991V

1、寫出電池表示式；

2、計算25℃時，上述電池反應的K?；

－1

3、若將過量的銀粉加到濃度為0.05molkg的Fe(NO3)3溶液中，求反應達平衡

后Ag+的濃度為多少？

答案必須寫在答題紙上，寫在試題或草稿紙上不給分。

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試題代碼446：試題名稱：物理化學（A卷）第4頁共4頁

十、（共15分）某氣相1—2級對峙反應：

k

A(g)B(g)C(g)

k

－1－9－1－1

298K時，k+=0.20s,k－=5.0×10Pa·s，當溫度升高到310K時，k+和k－

均增大一倍。試求算：

1、該反應在298K時的K?；

2、正、逆向反應的活化能；

?

3、總反應的ΔrHm