一、單選題（每題2分，共30分）1.在298K及101.325KPa下的1.00dm3氫氣，等溫可逆膨脹到2.00dm3，所做功的絕對值為CA、0.418JB、0.0418JC、70.3JD、7.11J2.對于孤立體系的實際過程，下列關系式不正確的是DA、W=0B、Q=0C、△U=0D、△H=03.一封閉系統進行可逆循環，其熱溫商之和DA、總是正值B、總是負值C、是溫度的函數D、總為零4.液體A和B混合成實際溶液時，當A和B之間的作用力大于相同分子之間的作用力時，該溶液對拉烏爾定律將BA、產生正偏差B、產生負偏差C、不產生偏差D、無法確定5.關于偏摩爾量，下面的敘述不正確的是BA、偏摩爾量是狀態函數，其值與物質的量無關B、偏摩爾量的值不能小于零C、體系的強度性質無偏摩爾量D、純物質的偏摩爾量等于摩爾量6.克拉貝龍方程dP/dT=△Hm(相變)/T△Vm(相變)，其應用條件是DA、只適用于純物質的氣液、氣固平衡B、只適用于服從理想氣體行為的為氣液、氣固平衡C、任何純物質的相變熱不隨溫度而變的兩相平衡D、任何純物質兩相平衡體系7.含KNO3和NaCl的水溶液與純水達到滲透平衡，其自由度數f為DA、1B、2C、3D、48.分解反應A(s)=B(g)+2C(g)該反應的平衡常數Kp與分解壓力P的數值之間為CA、Kp=P3B、Kp>P3C、Kp<P3D、無法比較9.在一定溫度和壓力下，某化學反應達到平衡應滿足的條件是BA、B、C、D、10.放射性元素B的半衰期是8h，16克B在32h后還剩DA、8gB、4gC、2gD、1g11.一反應物轉化率與其初始濃度無關，該反應的速率方程是AA、-dc/dt=kcB、-dc/dt=kC、-dc/dt=kc2D、-dc/dt=kc312.有關活化能的下列說法正確的是：AA、活化能與反應本性有關B、活化能與反應溫度完全無關C、活化能與反應途徑無關D、活化能與反應物濃度有關13.若濃度為m的H2SO4溶液的平均活度系數γ±為，則其活度為：CA、41/3γ±mB、γ±mC、4γ±3m3D、γ±m314.對Fe(OH)3膠體聚沉能力最強的電解質是：DA、NaClB、MgCl2C、AlCl3D、Na2SO415.不同彎曲液面飽和蒸氣壓之間存在：BA、P平>P凹>P凸B、P凸>P平>P凹C、P凹>P平>P凸D、P凸>P凹>P平16．在298K及101325Pa下1.00dm3等溫可逆膨脹到2.00dm3，所做的功的絕對值為：D（A）0.418J（B）0.0418J（C）7.115J（D）70.3J17．下列各式不受理想氣體條件限制的是：D（A）PVV=常數（B）（P/v）T=－P/V（C）Qp=Qv+ΣνBRT（D）△H=△U+P△V18．下列關系式不能成立的是C（A）理想氣體向真空膨脹時，△S=nRlnV2/V1（B）水在298K，101325Pa下蒸發△S=（△H-△G）/T（C）恒溫恒壓下，可逆的電池反應中△S=△H/T（D）對不可逆的電池反應中△S=-（△G/T）P19．在等壓下，體系對外所做的有用功的絕對值（A）可以大于體系G降低的絕對值（B）等于體系G降低的絕對值（C）等于體系F降低的絕對值（D）不能大于體系G降低的絕對值20．多組分均相體系中任一物質B的偏摩爾內能的定義是：B（A）（эU/эnB）T.V。nC（B）（эU/эnB）T.PnC（C）（эU/эnB）V.SnC（D）（эU/эnB）PSnC21．對二組分理想混合物，下面說法不一定正確的是：B（A）任一組分都遵從拉烏爾定律（B）溶液的沸點一定升高（C）形成溶液過程無熱效應（D）形成溶液過程△S一定大于022.多相體系的熱力學平衡條件是D（A）不作外體積功的封閉體系（B）等溫等壓（C）雙變量體系（D）等溫等壓，同一物質在各相化學勢相等，如有化學反應且滿足Σ?BμB=023．已知298K時，Fe3O4，Fe2O3，FeO，的標準生成自由能分別為-1014，-741，-257（KJ/mol），則在298K101.3Pa的空氣中最穩定的是A（A）Fe3O4（B）Fe2O3（C）FeO（D）無法確定24．某溫度時，測得反應CaCO3（S）=CaO（S）+CO2（g）達到平衡時的壓力PCO2大于101.3KPa，又測得2CaCO3（S）=2CaO（S）+2CO2（g）的平衡常數為Kp，則有C（A）Kp〈Pco2（B）Kp=Pco2（C）Kp〉Pco2（D）Kp與Pco2無關25．在一定的溫度和壓力下，某化學反應達到平衡時應滿足的條件是A（A）ΔrGm=0（B）ΔG=0（C）ΔrGm=ΔG（D）ΔG=－RTlnKo26．在光化學反應中，光所起的主要作用是：C（A）催化作用（B）增加體系的吉布斯自由能（C）活化反應物分子（D）增加傳遞能量的速度27．對催化劑敘述其中錯誤的是：C（A）催化劑不能改變平衡常數（B）催化劑的加入不能實現熱力學上不可能進行的反應（C）催化劑在反應前后其化學性質和物理性質都不改變（D）對正反應的優良催化劑同樣可以作為逆反應的優良催化劑28．當電解池通電時，下述關系中不正確的是：D（A）陽極φIr=φr+ηa（B）陰極φIr=φr+ηc（C）Ed=Er+（ηa+ηc）+IR（D）ηa>0,ηc>0,Ed=029．為了增加氫氧燃料電池的輸出電壓，在下列的措施中（1）增加H2的壓力（2）增加O2的壓力（3）移去生成的H2O（4）增加OH-的濃度A不采用的措施是：（A）（1）（2）（B）（3）（C）（4）（D）（1）（2）（3）（4）均可30．0.01mol.dm-3KI和0.008mol.dm-3AgNO3兩溶液等體積混合，所得溶膠若加入下列電解質聚沉能力最強的是B（A）AgNO3（B）Mg（NO3）（C）K2SO4（D）K3PO4二、填空題（每空1分，共10分）1．理想氣體經節流膨脹過程其△U0，△H0，μJ-T0。2．在溫度T下時，理想稀溶液中溶劑化學勢可表示為μA=。3．1000g水中溶解等物質的量的下列物質之一的稀溶液，NaCl，Ca（Cl）2，KCl，CO（NH2）2其凝固點下降最低的是。4．NaHCO3在50℃5．若想通過測量原電池電動勢的方法測定AgCl(s)的，則需要設計成原電池，該原電池的陽極為，陰極為。1.指出下列過程中系統中哪一個改變值為零（1）H2和O2在密閉絕熱鋼瓶中反應生成水?U（2）在一定溫度壓力下形成飽和溶液?G2.對理想氣體反應、Kp只是溫度的函數，與壓力、組成無關，而對其它氣體反應仍只為溫度的函數，但的值還與壓力有關。3.某基元反應B→C+D，測得反應半衰期為10h，經30h后，所余下的反應物濃度CB與反應起始濃度C0之比為1：8。4.若原電池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a)|Cl2(g,p)|Pt(s)電池反應寫成下列兩種形式：Ag(s)+1/2Cl2(g)=AgCl(s)(1)，△rGm(1)，E(1)2Ag(s)+Cl2(g)=2AgCl(s)(2)，△rGm(2)，E(2)則△rGm(1)<△rGm(2)，E(1)=E(2)5.膠體系統的主要特征是高度分散性、多相（不均勻）性、聚結不穩定性。三、名詞解釋（8分）1.封閉系統該系統與環境只有能量交換而無物質交換。2.極化當有電流通過時，電極電勢與可逆電極電勢發生偏離的現象。3.孤立系統1、該系統與環境無物質交換也無能量交換4.偏摩爾量在一定溫度和壓力下，大量體系中加入1molB物質引起體系中某一容量性質的改變值。5.離子遷移數當電流通過電解質溶液時，某種離子B遷移的電量與通過溶液的總電量之比稱為B離子的遷移數。6.聚沉值使溶膠明顯聚沉所加電解質的最小濃度值稱為聚沉值。7.反應分子數當有電流通過時，電極電勢與可逆電極電勢發生偏離的現象。8.表面自由能體系在等溫等壓可逆的增加單位表面積時所消耗的功。四、簡答題（12分）1.在電化學中如何命名電極？（1）電極電勢高的為正極，低的為負極；（2）電極發生氧化反應的為陽極，發生還原反應的為陰極。2.光化學反應有哪些特點？(1)光化反應中分子的活化靠吸收光子的能量來實現,(2)光能使?rG?0的非自發反應進行,(3)光化反應速率常數與溫度無關，（4）光化學反應具有高度的選擇性。3.利用溶膠光學性質解釋天空呈藍色，日出日落時太陽呈紅色？空氣中的微粒對光的散射其強度與入射光的波長4次方成正比。藍光波長較短，較易被散射，故天空呈藍色。在日出日落時觀察到的是透射光，而紅光波長長，故看到太陽呈紅色。4.什么是溶液的表面吸附？溶液表面層溶質的濃度與溶液本體內的濃度不同的現象。5.為什么高原上煮飯用高壓鍋才能煮熟？由于高原上的蒸氣壓較低，根據克—克方程可知，水的沸點低于1000C，只有用高壓鍋沸點才能升高，飯才能煮熟。6.鹽橋的作用是什么？為什么？消除液接電勢。因為制作鹽橋的電解質要求濃度大，正負離子的遷移數相近，故能消除。7.“若反應物分子的能量高于產物分子的能量，則此反應就不需要活化能”，這種說法對嗎？不對。活化能的定義Ea=?E*?-?Ea?，反應物分子的能量高于產物分子的能量，并不能說明反應物分子不需要能量就能形成活化分子。五、計算題（40分）1.（8分）在273.2K和1013.25KPa時，有10.00dm3理想氣體氦現經過絕熱可逆膨脹到最后壓力為101.325KPa。計算該過程的Q、W、△U、△H和△S。1、解：n=p1V1/RT=4.46molV2=39.81dm3,T2=108.8KQ=0?S=0W=?U?U=-9146J?H=-15243J2.（8分）80oC純苯的蒸氣壓為100KPa，純甲苯蒸氣壓為38.7KPa，若有苯—甲苯氣液平衡混合物，80oC時氣相苯的物質的量分數為0.30，求液相組成和蒸氣壓。解：P苯=P*苯?x苯=y苯?P=0.3PP甲苯=P*甲苯?x甲苯=y甲苯?P=0.7P則x苯=0.142，x甲苯=0.858P=P苯/y苯=47.3kPa3.（8分）在高溫下水蒸氣通過灼熱的煤層，按下式生成水煤氣C（石墨）+H2O（g）=H2（g）+CO（g）若在1000K及1200K時的Kp分別為2.504×105Pa和38.08×105Pa，試計算在此溫度范圍內的平均反應熱及在1100K時的平衡常數。解：=135.8kJ/molKp3=1.1?106Pa4.（8分）硝基異丙烷在水溶液中被堿中和，反應是二級的，其速率常數可表示為lgk=-(3163/T)+11.89，時間以分為單位，濃度以mol.dm-3為單位。（1）計算活化能（2）283K時，若反應物起始濃度均為0.008mol.dm-3，則反應的半衰期為？解:(1)lgk=-3163/T+11.89與lgk=-Ea/(2.303RT)+C比較Ea=2.303?8.314?3163=60562J/mol（2）283K時，lgk=-3163/283+11.89k=5.168mol-1?dm3?min-1t1/2=1/(0.008?5.168)=24.2min5.（8分）1mol過冷水在-10℃，P0下凝結為冰。計算該過程的△G并判斷是否自發？已知-10解：[2分]?G=?G1+?G2+?G3+?G4+?G5≈?G3[2分]=nRTln(P2/P1)=8.314?263ln(260/286.5)=-212J/mol[2分]?G?0，該過程可以自發進行。[2分]6.、（8分）20℃時HCl溶于苯中達平衡，氣相中的HCl的分壓為101325Pa時，溶液中的物質的量分數為0.0425。已知20℃時苯的飽和蒸氣壓為10011Pa，若20℃解：kHCl=101.325/0.0425=2384.117kPa[2分]P=PC6H6+PHCl=P*C6H6(1-xHCl)+kHCl?xHClxHCl=0.0385[3分]xHCl=nHCl/(nHCl+nC6H6)=0.0385[2分]mHCl=1.87kg[1分]7.（8分）計算1200℃解：?rG0m=?rH0m-T?rS0m=165.8kJ/mol[2分]?rG0m=-RTlnK0=165800[2分]K0=7.6?10-5[2分]K0=（PO2/P0）1/2PO2=5.8?10-6Pa[2分]8、（8分）乙烯轉化反應C2H4→C2H2+H2為一級反應。在1073K時，要使50%的乙烯分解，需要10h，已知，該反應的活化能E=250.8KJ/mol，要求在1.316χ10-3h內同樣有50%的乙烯轉化，問反應的溫度應控制在多少？解：k(1073K)=0.6932/10=0.06932h-1[2分]k(T)=0.6932/(1.316?10-3)=562.75h-1[2分]ln[k(T)/k(1073K)]=(250800/8.314)[(T-1073)/1073?T][2分]T=1573K[2分]9、（8分）將反應H2(Pθ)+I2（s）→2HI(a=1)設計成電池，并計算25℃解：(-)H2(P0)→2H+(aH+)+2e(+)I2（s）+2e→