第六章重量分析法與沉淀滴定法第一節概述第二節沉淀的溶解度及其影響因素第三節影響沉淀純度的主要因素第四節沉淀的類型和沉淀的形成過程第五節沉淀條件的選擇第六節重量結果的計算第七節沉淀滴定法

第一節概述定義：重量分析是通過稱量物質的重量進行測定的。途徑：通常先用適當的方法使被測組分與其它組分分離，然后稱量，并由此計算出該組分的含量。分析過程

試樣→試液→沉淀形式→稱量形式→稱重→計算(1)

沉淀的溶解度要小，(2）沉淀要純凈，(3)沉淀應易于過濾與洗滌，(4)沉淀易于轉化為稱量形式。

(1)化學組成恒定，

(2)性質穩定，

(3)摩爾質量要大。二、影響沉淀溶解度的主要因素1.同離子效應s↓2.鹽效應s↑3.酸效應s↑4.配位效應s↑5.影響沉淀溶解度的其它因素第二節沉淀的溶解度及其影響因素

一、溶解度和溶度積1.固有溶解度2.溶度積3.活度積4.溶度積和活度積的關系5.條件溶度積6.溶度積和溶解度的關系第三節影響沉淀純度的主要因素1．共沉淀產生共沉淀的原因主要來自于表面吸附、吸留和混晶。(1)表面吸附：表面吸附是在沉淀表面上吸附了某些雜質所引起的共沉淀。一、影響沉淀純度的主要因素如何判斷沉淀表面吸附的雜質？減少表面吸附的主要措施：

洗滌吸附規則

(2)混晶

產生原因：如果溶液中雜質離子與沉淀構晶離子的半徑相近，晶體結構相似，雜質會進入晶格排列形成混晶共沉淀。消除措施：減少和消除混晶的最好的方法就是將這類雜質離子預先分離除去。

(3)吸留產生原因：吸留是由于沉淀劑加入太快，使沉淀急速生長，沉淀表面吸附的雜質來不及離開就被隨后生成的沉淀所覆蓋，使雜質和母液機械地嵌入沉淀內部所致。消除措施：通過改變沉淀條件、陳化或重結晶的方法予以減免。第三節影響沉淀純度的主要因素

當沉淀從溶液中析出后，與母液一起放置一段時間后，溶液中某些雜質離子可能沉淀到原沉淀上面，這一現象稱為后沉淀。2．后沉淀消除措施：避免和減少后沉淀的主要方法是

縮短沉淀在母液中的放置時間。二、提高沉淀純度的方法1.選擇適當的分析程序2.降低易被吸附的雜質離子的濃度3.選擇適當的沉淀劑

4.選擇適當的沉淀條件5.選擇適當的洗滌液6.必要時再沉淀第三節影響沉淀純度的主要因素自學第四節沉淀的類型及沉淀的形成過程一、沉淀的類型二、沉淀的形成過程三、晶形沉淀和無定形沉淀的生成晶形沉淀凝乳狀沉淀無定形沉淀（1）均相成核：構晶離子在過飽和溶液中，通過離子締合作用，自發地產生晶核的過程。（2）異相成核作用，是指溶液中混有固體微粒，在沉淀過程中，這些微粒起著晶種的作用，誘導沉淀的形成。

第五節沉淀條件的選擇陳化：沉淀完畢后必須進行陳化，將沉淀和母液放置一時間，這一過程稱為沉淀的陳化。一、晶形沉淀的沉淀條件

其沉淀條件綜合為：“稀、熱、慢、攪、陳、冷過濾”。

陳化的作用：可以使小晶體逐漸轉變成較大晶體，同時可使晶體變得更加完整和純凈，獲得大而純的完整晶體。二、無定形沉淀的沉淀條件

其沉淀條件可綜合為：

“濃、快、熱、攪、電、不陳化、再沉淀”。

三、均勻沉淀法

方法：是往試樣溶液中加入某種試劑，改變溶液的條件，使沉淀劑在整個溶液中慢慢地產生出來，從而使沉淀緩慢地、均勻地析出。目的：防止出現局部過濃現象，得到顆粒粗大、吸附雜質少、易于過濾和洗滌的晶形沉淀。

第五節沉淀條件的選擇第六節重量分析結果的計算被測物→沉淀形式→稱量形式→表示形式→計算重量分析的結果可按照下式進行計算：

(x)=

式中：

(x)—被測組分的質量分數；

m被測組分—被測組分的質量，g；

m—試料的質量，g。①被測組分表示形式與稱量形式相同，則直接將稱量形式的質量代入即可計算;②被測組分表示形式與稱量形式不同，則需引入一換算因數，將稱量形式的質量換算成表示形式的質量進行計算。莫爾（Mohr）滴定法——用硝酸銀作標準溶液，鉻酸鉀作指示劑，生成有色的沉淀指示終點。

第七節沉淀滴定法(1)指示劑用量

加入K2CrO4的濃度為5.0×10-3mol/L(2)滴定的酸度最適宜的酸度為pH=6.5～10.5。如果有銨鹽存在時，要求酸度范圍較窄，應控制pH為6.5～7.2。

莫爾法可以測定Cl-、Br-，可以返滴定測Ag+，但不能測定I-和SCN-。因為AgI和AgSCN沉淀強烈地吸附I-和SCN-，使終點過早出現。佛爾哈德（Volhard）滴定法——用硫氰酸銨作標準溶液，鐵銨礬作指示劑，形成可溶性有色的絡合物指示終點。本法包括直接法測Ag+和返滴法X-。

(1)滴定酸度溶液的酸度一般控制在0.1～1mol/L之間(2)指示劑用量實驗證明，Fe3+濃度為0.015mol/L時。

(3)吸附與沉淀轉換引起的誤差直接法測定Ag+時，生成的AgSCN沉淀強烈地吸附Ag+，使終點提前，結果偏低。因此，在滴定時，必須劇烈搖動溶液，使被吸附的Ag+釋出。返滴法測定Cl-時，終點的判斷常遇到困難。

第七節沉淀滴定法法揚司（Fajans）滴定法——

用吸附指示劑（有機染料）指