電位滴定法測定氯離子濃度分析化學教研室2023/10/17一、實驗目的1.學習電位滴定法的基本原理和實驗操作。2.掌握電位滴定中數據的處理方法。2023/10/17二、實驗原理電位滴定法是在用標準溶液滴定待測離子過程中，用指示電極的電位變化代替指示劑的顏色變化指示滴定終點的到達，是把電位測定與滴定分析互相結合起來的一種測試方法，它雖然沒有指示劑確定終點那樣方便，但它可以用在渾濁、有色溶液以及找不到合適指示劑的滴定分析中。電位滴定的一個很大用途是可以連續滴定和自動滴定。2023/10/17

進行電位滴定時，在被測溶液中插入一個指示電極和一個參比電極組成一個工作電池。隨著滴定劑的加入，被測離子的濃度不斷發生變化，因而指示電極的電位相應的發生變化，在化學計量點附近離子濃度發生突躍，引起指示電極電極電位突躍。根據測量工作電池電動勢的變化就可以確定終點（本實驗采用E-V曲線法，即以滴定劑用量V為橫坐標，以E值為縱坐標，繪制E-V曲線。作兩條與滴定曲線相切的45o傾斜的直線，等分線與曲線的交點即為滴定終點。2023/10/172023/10/17電位滴定終點確定方法

(1)E-V曲線法

如圖（a）所示：E-V曲線法簡單，但準確性稍差。

(2)ΔE/ΔV-V曲線法

如圖（b）所示。由電位改變量與滴定劑體積增量之比計算之。

ΔE/ΔV-V曲線上存在著極值點，該點對應著E-V曲線中的拐點。

(3)Δ2E/ΔV2-V曲線法

Δ2E/ΔV2表示E-V曲線的二階微商。

Δ2E/ΔV2值由下式計算：2023/10/17滴定反應為：Ag++Cl-→AgCl↓Ksp=1.8×10-10化學計量點時，［Ag+］=［Cl-］，可由KspAgCl求出Ag+的濃度，由此計算出Ag電極的電位。2023/10/17三、儀器和試劑ZD—2型自動電位滴定儀Ag電極、雙鹽橋飽和甘汞電極容量瓶（100mL）移液管（25mL、50mL）燒杯（250mL）、攪拌子與洗瓶等6.NaCl標準溶液（0.0500mol/L)7.0.0500moL/L的AgNO3溶液（待標定）2023/10/17四、實驗步驟1.手動電位滴定（AgNO3溶液濃度的標定）

用移液管準確移取25.00mL標準NaCl溶液于一潔凈的250mL燒杯中，加入4mL1：1HNO3溶液，以蒸餾水稀釋至100mL左右，放入一個干凈攪拌子，將其置于滴定裝置的攪拌器平臺上，用AgNO3溶液滴定至E值為400mv左右（臨近終點時，每加入0.1mLAgNO3，記錄一次E值）。2023/10/17

2.自動電位滴定（自來水中氯含量的測定）

準確移取自來水樣100mL于250mL燒杯中，在加入4mL1：1的HNO3溶液，放入一只干凈的攪拌子，同上法安裝好滴定管和電極，依據E—V曲線上所找出的終點電位為自動電位滴定的終點電位，預控點設置為90mv，按下“滴定開始”按鈕，在到達終點后，記下所消耗的AgNO3溶液的準確體積。2023/10/17五、實驗數據及處理1.根據自動電位滴定的數據，繪制電位（E)對滴定體積(V)的滴定曲線，通過E—v曲線確定終點電位和終點體積（由次體積可算出硝酸銀溶液的準確濃度）。2023/10/172.根據滴定終點（自動電位滴定）所消耗的AgNO3溶液體積計算試液中Cl—的質量濃度（mg/L)2023/10/17六、思考題

1.與化學分析中的容量法相比，電位滴定法有何特點？2.如何計算滴定反應的理論電位值？

3.氯離子選擇性電極是否可用來測定自來水中氯含量？

3.滴定氯離子混合液中Cl—、Br—、I—時，能否用指示劑法確定三個化學計量點？2023/10/17七、注意事項1.注意愛護儀器，切勿將試劑和水侵入儀器中，儀器不用時插上接續器，儀器不應長期放在有腐蝕性等有害氣體的房間內。2、將電磁閥調整合適。手動滴定時，應有節奏地按動開關。3、雙鹽橋內飽和甘汞電極應裝有一定高度的飽和KCI溶液，液體下不能有氣泡，陶瓷芯應保持通暢，用橡皮筋將裝有硝酸鉀的外套管與參比電極