高分子材料專業概論李廷希Mail:natsuaki@126.com

QQ:827531169Tel:86057122,135738150182010年，世界合成高分子材料的年總產量已達到2.5億噸。其中塑料1.93億噸，合成橡膠0.21億噸，合成纖維0.38億噸。高分子科學既是一門基礎學科，又是一門應用科學，主要由高分子化學、高分子物理、高分子材料和高分子工藝四個學科分支組成。多種多樣的高分子材料防彈衣高比強度的降洛傘繩索什么是高分子？高分子的含義分子量很大（104~107，甚至更大）。分子似“一條鏈”，由許多相同的結構單元組成。以共價鍵的形式重復連接而成。與小分子比較分子量不確定，只有一定的范圍，是分子量不等的同系物的混合物；沒有固定熔點，只有一段寬的溫度范圍；分子間力很大，沒有沸點，加熱到2000C~3000C以上，材料破壞（降解或交聯）。高分子材料分類按材料來源分類天然高分子合成高分子按材料性能和用途分類塑料橡膠（稱為三大合成材料）纖維涂料粘合劑功能高分子通用高分子材料塑料、橡膠、纖維，稱為三大合成材料全世界產量1億多噸塑料主要品種有：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等合成橡膠主要用途為制造輪胎，約占60%合成纖維主要品種有：滌綸（PET）、尼龍、聚丙烯腈、聚丙烯等合成纖維、天然纖維、人造纖維比例為2?3?1工程塑料性能：堅硬、韌性、耐磨、耐熱水及蒸氣，加工時尺寸穩定性好、化學穩定性好。主要有：尼龍（聚酰胺）、聚碳酸酯（PC）、聚苯醚（PPO）、聚甲醛（POM）、飽和聚酯（PET、PBT）等表三大高分子材料的比較材料應力—應變曲線按結構單元的化學組成分類1.碳鏈高分子主鏈以C原子間共價鍵相聯結加聚反應制得如聚乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯，聚甲基丙稀酸甲酯，聚丙烯聚乙烯2.雜鏈高分子主鏈除C原子外還有其它原子如O、N、S等，并以共價鍵聯接，縮聚反應而得，如聚對苯二甲酸乙二脂（滌綸）聚酯聚胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等滌綸3.元素有機高分子主鏈中不含C原子，而由Si、B、P、Al、Ti、As等元素與O組成，其側鏈為有機基團；兼有無機高分子和有機高分子的特性，既有很高耐熱和耐寒性，又具有較高彈性和可塑性，如硅橡膠。硅橡膠4.無機高分子主鏈既不含C原子，也不含有機基團，而完全由其它元素所組成，這類元素的成鏈能力較弱，故聚合物分子量不高，并易水解。二硫化硅聚二氯一氮化磷高分子材料形成過程簡單流程如下：

熱塑性塑料：受熱后軟化，冷卻后又變硬，可重復循環。熱固性塑料：由單體直接形成網狀聚合物或通過交聯線型預聚體而形成，一旦形成交聯聚合物，受熱后不能再回到可塑狀態。制品不溶不熔。優點：質輕、電絕緣、耐化學腐蝕、容易成形加工等；缺點：力學性能比金屬材料差，表面硬度低，大多數品種易燃，耐熱性差。熱塑性與熱固性圖熱塑性a、b和熱固性c聚合物的形態特征

在室溫下，為什么有些高分子材料柔軟而另外一些剛硬？聚合物分子運動特點聚合物分子運動具有多重性。運動單元：側基、支鏈、鏈節、鏈段及整個大分子等。運動方式：鍵長、鍵角的振動或扭曲；側基、支鏈或鏈節的搖擺、旋轉；分子內旋轉及整個大分子的重心位移等。聚合物分子運動具有明顯的松弛特性。 具有時間依賴性的過程稱為松弛過程。分子運動是一個速度過程，要達到一定的運動狀態，提高溫度和延長時間具有相同的效果，這稱為時-溫等效原理，或時-溫轉化效應。力學狀態玻璃態鏈段運動處于“凍結”狀態，模量高形變小。具有虎克彈性行為，質硬而脆。高彈態鏈段運動已充分發展。在較小應力下，即可迅速發生很大的形變，除去外力后，形變可迅速恢復。粘流態由于鏈段的劇烈運動，整個大分子鏈重心發生相對位移，產生不可逆位移即粘性流動。交聯聚合物無粘流態存在玻璃化轉變聚合物的玻璃化轉變是指從玻璃態到高彈態之間的轉變。從分子運動的角度看，玻璃化溫度Tg是大分子鏈段開始運動的溫度。玻璃化轉變是一個松弛過程。在時間尺度不變時，凡是加速鏈段運動速度的因素，如大分子鏈柔性的增大、分子間作用力減小等結構因素，都使Tg下降。高分子材料發展簡史天然高分子的利用天然高分子改性天然橡膠硫化（1839年）硝化纖維賽璐珞（1868年）粘膠纖維（1893~1898年）合成高分子20世紀初，出現了酚醛樹脂1920年，Staudinger提出高分子概念30年代、40年代，飛速發展70年代，特種性能的高分子創立高分子化學的施陶丁格

HermannStaudinger1881一1965

TheNobelPrizeinChemistry1953“forhisdiscoveriesinthefieldofmacromolecularchemistry”

2000年化學獎授予了黑格(A.J.Heeger，美國)、馬克迪爾米德(A.G.MacDiarmid，美國)和白川英樹(H.ShiraKawa，日本)三人，他們發現了導電聚合物。

A.J.Heeger(美國)A.G.Macdiarmid(美國)H.ShiraKawa(日本)幾種典型的高分子材料聚乙烯制品聚乙烯（PE）聚乙烯從1939年開始工業化生產，是目前產量最大，應用最廣泛的品種。低密度聚乙烯（LDPE）在各種聚乙烯中產量最大，主要用于生產薄膜（制造食品袋、垃圾袋、地膜、大鵬膜等）；約10%用于生產注塑用品。線型低密度聚乙烯（LLDPE）主要用于生產薄膜，厚度比低密度聚乙烯更薄，制品性能更好。還用于生產扁絲，制造編織袋。高密度聚乙烯注塑制品：工業容器、家用器皿、玩具等。中空吹塑制品：食品、藥品、化妝品的包裝瓶等。薄膜制品（約占20%）：大量用于食品包裝。聚乙烯管材應用領域主要有：生活用水和煤氣管道、農業排灌用管道以及圓珠筆內的油墨管子等。質輕、堅韌耐磨，力學性能良好，使用壽命長，施工安裝簡便，輸送阻力小、安全可靠，鋪設費用低。給水用HDPE管超高分子量聚乙烯（UHMWPE）——可作為工程塑料在汽車、機械、原子能以及宇宙飛行等領域得到重要應用。具有優異的耐沖擊和自潤滑性，耐腐蝕、抗磨損、不粘著等特性。可作齒輪、軸套、滑板、儲罐襯里等。聚乙烯生產線聚氯乙烯（PVC）PS保溫板PS光纖聚苯乙烯（PS）氟塑料是各種含氟塑料的總稱。聚四氟乙烯（PTFE）。1950年首先由杜邦公司投產。有“塑料王”之稱。是高結晶度聚合物，無熔融態，分解溫度400℃，可在260℃以下長期下使用，耐低溫達-200℃，力學性能優異。光滑不粘，摩擦系數極小，具有自潤滑性。耐化學腐蝕性極強，耐強酸、強堿、有機溶劑，能耐王水及沸騰的氫氟酸。具有塑料中最好的電絕緣性能。廣泛用于化工機械和容器的防腐、耐磨密封、電絕緣等。纖維滌綸尼龍（錦綸）聚丙烯腈（腈綸、人造羊毛）高分子材料應用極為廣泛！討論：也請同學們舉一些例子。想象一下現代生活如果沒有高分子材料，如何？保鮮膜性能要求保鮮、保潔、自粘安全、無毒市場上的保鮮膜聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）、偏聚氯乙烯及其他材質聚氯乙烯（PVC）保鮮膜存在的問題聚合物光盤基片性能要求高的透光率、光學純度、尺寸穩定性和熱變形溫度，較好的機械性能和加工性能、低的雙折射和成本等。主要材料： 聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、改性雙酚A環氧樹脂、非晶態聚烯烴等功能高分子材料醫用高分子導電高聚物液晶高分子智能聚合物高吸水性樹脂等等生物（醫用）高分子醫用高分子人工生體軟組織人工生體硬組織藥用高分子高分子藥物高分子載藥體系醫療器械與診斷材料醫用高分子材料醫用修復材料齲齒密封材料、外科縫合線、高分子繃托眼球人工玻璃體隱形眼鏡人工臟器人造皮膚、人工骨、肌肉腱、角膜、喉、食道、人工肺、腎、肝、心臟等等。在美國，每年有幾百萬件人工器件或修復材料植入病人體內。導電高聚物共軛結構-CH=CH-CH=CH-CH=CH-導電高聚物應用前景二次電池、太陽能電池傳感器電磁屏蔽材料隱身材料金屬防腐B-2Bomber(American)F-117AFighter(American)AstealthshipAstealthship液晶高分子材料強度和模量極高液晶概念既具有液體的流動性，又有晶體的各向異性。應用防彈背心火箭發動機外殼、導彈殼體阿波羅登月飛船軟著陸降落傘繩、直升飛機吊繩、人造衛星電子部件等等。為什么液晶高分子的強度極高？為什么尼龍的強度高于普通的高分子材料？高聚物的分子間作用力范德華力氫鍵用內聚能或內聚能密度來表征分子間作用力的大小橡膠內聚能密度小于334.94J/cm3纖維內聚能密度大于418.68J/cm3聚合物分離膜超濾膜污水處理食品濃縮、滅菌藥物精制、濃縮，血液過濾等反滲透膜大規模海水和苦咸水的淡化制備醫藥、電子工業用無菌、去離子和超純水氣體分離膜等等高分子科學發展金屬材料－－長盛不衰金屬材料與人類文明從神秘的形狀記憶合金到未來能源材料之星－－儲氫合金古老的陶瓷－－舊貌換新顏從一個古老的材料王國到現代無機材料的再度輝煌。威力無比的先進結構陶瓷到奇妙無窮的功能陶瓷。年輕的高分子材料－－千姿百態20世紀新興的材料王國－－現代生活的高分子材料功能高分子各顯神通先進的復合材料－－巧奪天工新型功能材料－－人類文明進步的階梯生物材料、信息材料、環境材料、納米材料、能源材料和智能材料材料材料幾個活躍