(二)、苷鍵的水解1、酸催化水解2-羥基糖苷H3+O互變（促使水解難以發生）①溫和的酸(0.02-0.05mol/L)水解(回流0.5-1h)2②強酸作用下的水解三脫水羥基毛地黃毒苷元三毛地黃毒糖羥基毛地黃毒苷3-5%HCl③Mannich水解（鹽酸丙酮法）鈴蘭毒苷1%HCl(丙酮,室溫/2weeks)丙酮化物丙酮化物毒毛旋花子苷元氯代-L-鼠李糖丙酮化合物水解又例：烏本苷的酸水解過程H+加熱烏本苷元R：鼠李糖丙酮(烏本苷元單丙酮化合物)2、酶催化水解毒毛旋花子苷元K—毒毛旋花子苷K-毒毛旋花子次苷β加拿大麻苷β-D-glu-苷酶（毒花旋花子雙糖酶）(三)、顯色反應1、由不飽和內酯環引起的顯色反應(甲型強心苷)Legal反應KeddeRaymondBaljet反應亞硝酰鐵氰化鈉3,5-二硝基苯甲酸間二硝基苯苦味酸深紅或藍深紅或紅紫色或藍橙色或橙紅470590620490反應名稱試劑顏色λmax2、由2-去氧糖產生的反應①Keller-Kiliani反應※過程：強心苷

冰醋酸+Fe3+濃硫酸※現象：醋酸層

藍綠色兩液間：毛地黃毒苷綠色羥基毛地黃毒苷洋紅色異羥基毛地黃毒苷黃棕色※要求：存在2-去氧糖或能水解出2-去氧糖②對二甲氨基苯甲醛反應——灰紅色③占噸氫醇反應——顯紅色④過碘酸-對硝基苯胺反應2-去氧糖過碘酸(黃色)四、強心苷的波譜特征（一）紫外光譜1、甲型強心苷：λmax=220nm(lgε=4.34)2、乙型強心苷：λmax=300nm(lgε=3.93)3、若C16-C17之間有雙鍵，則甲型強心苷在λ=270nm有強共軛吸收；4、若C11或C12存在羰基，則強心苷在λ=290nm處有一低峰(lgε=1.90)（二）紅外光譜1、甲型強心苷：在1800—1700cm-1有兩個羰基吸收帶（正常吸收帶位于較低波數）.17561738178318001700175010203040百分吸收度波數cm-13-乙酰毛地黃毒苷元(3-乙酰基)CS21756173817831800170010203040溶劑：從CS2變為CHCl3（極性增大）cm-1非正常峰:1783cm-1峰位不變，吸收強度大減；正常峰:1756cm-1峰位不變，吸收強度不變。CHCl3175617831719毒毛旋花子苷元CHCl31700180010203040例如：2、乙型強心苷：在1800—1700cm-1有兩個羰基吸收帶（正常吸收帶在較低波數）。※吸收峰位置較甲型強心苷向低波數方向移動40cm-1.例如：蟾酥毒配基在氯仿溶劑中出現兩個吸收峰：1718cm-1與1740cm-1（正常吸收峰）（非正常吸收峰）（三）質譜1、甲型強心苷C17位內酯側鏈的質譜裂解碎片2、乙型強心苷C17位內酯側鏈的質譜裂解碎片3、來自甾核的碎片離子-H2OCCCC13144、來自強心苷糖分子的裂解碎片離子-CH3-CHOH-CH3CO（四）核磁共振氫譜（1HNMR）1、強心苷元在δ1.00ppm左右可出現兩個叔甲基的單峰。10131819(18-CH3δ0.992ppm)(19-CH3δ0.767ppm)2、如C10連接的是-CH=O，C10甲基峰消失，將出現δ9.5ppm的單峰（醛基氫）。3、如C10連接的是–CH2OH，則出現兩個與氧同碳質子的信號。4、甲型強心苷C21上兩個質子在δ4.5ppm左右呈現AB系統的四重峰；C22上烯氫質子在δ5.5ppm左右呈現寬單峰。3142221235、乙型強心苷C21上烯氫質子在δ7.2ppm左右出現單峰；C22、C23上烯氫質子在δ7.8ppm與δ6.3ppm左右各出現一個雙峰。6、C3上羥基質子在δ3.9ppm出現一個多重峰。7、強心苷的糖部分，也有一些特征信號：①葡萄糖的2-去氧糖,其C2兩個質子處于高場.②葡萄糖的6-去氧糖,其C5位甲基呈現二重峰，其δ=1.0—1.5ppm.21222324（四）核磁共振碳譜（13CNMR）1、全氫去偶(protoncompletedecoupling)★消除13C與1H的偶合，13C信號均以單峰出現。2、偏共振去偶

(protonoff-resonancedecouplingspectrum)◆各種13C信號表現為不同的分裂峰：q(CH3);t(CH2);d(CH);s(C)3、影響13C譜的主要因素：C原子的雜化、電子效應等4、13C譜化學位移的參考值(ppm)①sp3—13CC-Cδ=8~70②sp2—13CC=Cδ=100~150C=Oδ=160~210

(苯環碳碳雙鍵)C=Cδ=110~160③sp—13CC≡Cδ=65~855、毛地黃毒苷元(Ⅰ)的13C數據314222123C1:δ=30C22:δ=117C23:δ=176C3:δ=66C14:δ=85C21:δ=7416、強心苷中13C譜的經驗總結①若環上存在羥基，則相連接碳的譜線位置向低場移動；②5α-H系列強心甾A/B環13C化學位移比5β-H系列強心甾A/B環13C化學位移高2~8ppm。③5α-H系列強心甾C10上甲基碳δ=12；5β-H系列強心甾C10上甲基碳δ=24。④強心苷不同糖分子的13C原子，其δ值各異。五、強心苷提取分離（一）原生苷的提取1、抑制酶的作用，防止酶解；2、先脫脂再醇提；3、濃縮醇提液后放置。（二）原