一種納米石分液的制備在泡滅火上的應用的方法1.本發明涉及種納米級蛭石分液的制備及其在泡滅火劑上的應用屬于消防技術領域。背技：2.蛭石是一種狀結構的硅酸鹽物，由于其具有良的受熱膨脹特性且膨脹后密度低、熔高、導熱系數小化學絕緣性好、附性強、隔音效果和環保價廉，因此廣泛應用于農牧，園藝、建筑、保、節能等領域，別是在防火滅火材領域具有巨大的用前景。3.但是由于蛭為無機礦物類，不溶于水及疏油性制了其在均一體等領域更廣泛的應用因此需要對蛭石行改性以增加其水親油性；而由于石屬于單斜晶系，由兩層層狀硅氧架通過氫氧鎂石結合而成的雙層硅四面體。四面體中于a13代替si4而產生多余的負荷，并導致層間填可交換的陽離和水分子。因此，通過陽離子交換方對蛭石進行有機層改性。有機插改性是有機分子(離子)通過離子交換方或直接進入粘土物層間并使粘土物層間域微環境改的一種方法。4.蛙石與蒙脫相似，都為2:1型層狀硅鹽粘土礦物，層具有可交換陽離子，這使得有機離子插層劑可以過離子交換進入蛙石層間，從而獲有機改性蛙石。改后，再添加分散分散研磨或物理離成微米級漿液，應用于防火涂料或滅劑等均一體系中5.泡沫滅火劑撲救可燃易燃液的有效滅火劑，它要是在液體表面成凝聚的泡沫漂浮層起窒息和冷卻作。目前用于撲救類火災的泡米滅火主要有氟蛋白泡沫火劑、水成膜泡滅火劑等。氟蛋泡沫滅火劑滅火速快，但是且具有蝕性和蛋白臭味保質期短；水成泡沫滅火劑是當前為理想的滅火劑，是其抗燒性和在溫火場中的抗消能力仍然難以滿足大型油罐火災的撲要求，且其含有環境中難以降解全氟辛烷磺酸鹽(pfos)和全氟辛酸銨(pfoa)類氟碳表面活性，具有潛在的環境染風險。因此，亟需開發一種能替代水成膜泡沫火劑的環保高效抗燒性能優異的泡滅火劑。6.近年來，通添加固體粉末提泡沫滅火劑的泡沫定性和抗燒性的法已成為消防領域的究熱點。馬寶岐發現添加不同濃的固體粉末后，泡的半衰期可提高約1030倍。穆梟等研究發現，粒的細化、固體度的增大、顆粒表面疏水性液相粘度的提高泡沫穩定性增強主要原因。陳偉紅研究發現，將空心珠加入泡沫滅火中可顯著提高泡的穩定性。超細蛭粉體作為一種良好增強相，將其與沫滅火劑復合，以預期，蛭石片層有剛性和熱膨脹阻性能夠有效增強沫的熱穩定性，著提升泡沫的抗燒力和對油面的封閉用。7.但是蛭石較的親水親油性，其應用受到了一定制。目前針對蛭的改性主要是采用季鹽改性法增強其水性和親油性；8.因此，開展石改性方面的研對于擴展蛭石的應領域、提高泡沫火劑的抗燒性能均具較高的技術參考理論意義。9.現有技術陽子插層蛭石后，研磨或物理剝離得水性漿液或分散，其粒徑為微米級，于達到穩定性要，或者需要添加稠劑和防沉降劑而致粘度較高，限制其應用范疇。10.如羋凌佳論文有機插層蛭石層結構分析及蛭石水膠的制備》闡述蛭石的結構分析以蛭石水溶膠的制。制備方法是蛭石先經陽離子改劑季銨鹽如十六烷基三基溴化銨在高溫加熱進行陽離子換后，再加入不同構的分散劑如十二基硫酸鈉、十二基苯磺酸鈉等，璃棒充分攪勻后，直徑為lmm的氧鋯球在砂磨機中蛭石分散體系進行磨，時間6h，再用高壓微射流均質設在17000pa壓力下對砂磨的蛙石處理10次，得蛭石水溶膠。分析得到最定的蛭石水溶膠放時間大于60天，平均粒徑0.6-0.811.μm。此方加工工藝復雜，要砂磨后再高壓均機，設備要求較。得到粒徑在0.5um以，蛭石水溶膠儲期較短。12.此外，現有技蛭石分散液用于沫液中，主要是用水成膜泡沫液中于提高泡沫的抗燒平。所用的泡沫中含有氟表面活劑，它們在環境中常穩定有持久性、度生物累積性、性和遠距離環境移的能力，對環境成污染；且氟表面性劑價格昂貴，本太高難以大范推廣。且所得的改后的蛭石分散液粒都是微米級，儲不穩定，需要添增稠劑和防沉降劑13.如呂鵬撰寫的利《一種新型水膜抗燒型泡沫滅火及其制備》涉及種新型水成膜抗燒泡沫滅火劑及其備方法。制備方為對層狀硅酸鹽顆無機改性后采用膠磨研磨，獲得剝型層狀硅酸鹽漿料，加入碳表面活性劑獲得有機改性層硅酸鹽漿料，與稠劑、有機溶劑水混合，形成混合，將碳氫表面活性加入上述混合液，即得所述泡沫火劑。專利所用蛭為500-4000目，過無機改性后采膠體磨研磨，未及蛭石漿料粒徑或沫濃縮液的穩定性，同普通水成膜泡液一樣，同樣加了氟表面活性劑。14.呂鵬在另一篇章《改性超細可脹蛭石在抗燒水成泡沫中的應用》，講述了蛭石不是過季銨鹽進行改，而是通過通過碳表面活性劑改性增強其疏水疏油性并將其用于提高沫滅火劑抗燒性。其中，蛭石通過碳表面活性劑改性，平均粒徑為5-10μm，微米級。然后加水成膜泡沫液中提高了泡沫滅劑的抗燒水平。中并未提及氟碳面活性劑改性的蛭加入泡沫液中的穩性。且含有氟碳面活性劑，會對境造成污染。技實要素：15.有鑒于此，本明提供了一種納級蛭石分散液的制及其在泡沫滅火上的應用，制備方簡單，應用于不氟碳表面活性劑泡沫滅火劑中，重提升泡沫滅火劑的燒性能，達到泡穩定，具備滅火度快，抗燒能力強對環境友好污染，本低等特點。16.本發明通過以技術手段解決上技術問題：一種納級蛭石分散液的備，第一步為蛭改性：蛭石通過銨鹽陽離子交換性得到插層改性蛭；第二步為改性蛭研磨：添加分散在砂磨機砂磨，到平均粒徑100納米的納米蛭石散液。17.蛭石改性方法具體為蛭石通過銨鹽陽離子交換得插層改性蛭石，應溫度為常溫至100℃，選為40℃-80℃季銨鹽陽離子改劑為c8-c16的烷基三烷基氯化銨溴化銨，優選為c12-c16的烷基烷基氯化銨或溴銨。改性后通過水洗過烘干得到干燥的性蛭石。18.所述蛭石為可脹蛭石和膨脹蛭，其平均粒徑為100-2000目，優為200目-500目。19.得到干燥的改蛭石后，第二步改性蛭石研磨。采的設備為立式或式砂磨機，使用的磨媒介為氧化鋯。鋯珠尺寸為0.10mm-0.35mm，選為0.25-0.35mm。20.改性蛭石研磨具體工藝為預分30分鐘至1小時，砂磨轉速為1500rpm-3000rpm，優選為2000rpm-2800rpm。砂磨時間為5-25小時，優選為10-18小時。砂磨最終粒為平均粒徑d50＝100-200nm優選為100-150nm。用的設備為立式或臥式磨機，使用的研媒介為氧化鋯珠鋯珠尺寸為0.10mm-0.5mm，優選為0.25-0.35mm鋯珠填充率為70％-85，優選為75％-80％。21.改性蛭石研磨，需將所有原料分預混。蛭石分散的組成為改性蛭，分散劑，潤濕劑水。其中，改性石的質量分數為1-30wt％，優選為5-20wt％，更優為5-10wt％。分散劑為改聚丙烯酸類陰離和非離子分散劑或碳氫表面活性，如十二烷基硫鈉、十二烷基苯酸鈉、十六烷基溴銨中的一種或組合質量分數為1-10％，優選2-6wt％。潤濕劑為改丙烯酸酯類非離子型表活性劑，質量分為0.5-5wt％，優選為1-2wt％水為去離子水或純凈水，量分數為55-95wt％，優為60-85wt％。22.本發明的有益果是：本發明的備方法簡單，此納蛭石分散液應用不含有氟碳表面性劑的滅火劑中起到增強泡沫堅韌，增強阻隔隔絕用。應用的泡沫滅火具有滅火速度快抗燒能力強，對境友好無污染，成低等特點。附圖說明23.圖1為本發明藝流程圖。具體實施方式24.以下將結合具實施例對本發明行詳細說明，如圖1所示，本實施例的一種納米級蛭石分液的制備，其為下步驟：(1)蛭石改性，蛭石通季銨鹽陽離子交換改性得插層改性蛭石；(2)改性蛭石磨，添加分散劑砂磨機砂磨，得到平均粒100納米的納米蛭石分散。25.所述步驟(1)的蛭改性，蛭石通過銨鹽陽離子交換得插層改性蛭石，反應溫度為20-100，優選為40℃-80℃；季銨鹽離子改性劑為c8-c16的烷基三烷基氯化銨溴化銨，優選為c12-c16的烷基烷基氯化銨或溴銨；改性后通過水洗過烘干得到干燥的性蛭石。26.所述蛭石為可脹蛭石和膨脹蛭，其平均粒徑為100-2000目，優為200-500目。27.所述步驟(2)改性石研磨采用的設為立式或臥式砂磨，使用的研磨媒介為氧化鋯珠，氧化珠尺寸為0.10-0.35mm，選為0.25-0.35mm。28.在改性蛭石研前進行預分散，分散時間為30-60min，砂磨轉速1500rpm-3000rpm，優為2000-2800rpm，砂磨時為5-25小時，優選為10-18小時，砂磨最終漿料粒徑為100-200nm，優選100-150nm，預散采用的設備為立式或式砂磨機，使用研磨媒介為氧化珠，氧化鋯珠尺寸0.10-0.5mm，優選0.25-0.35mm，氧化鋯珠填率為70％-85％，優選75％-80％。29.蛭石分散液的成為改性蛭石、散劑、潤濕劑和水改性蛭石的質量數為1-30wt％，選為5-20wt％，更優選為5-10wt，分散劑為改性丙烯酸類陰離子和非離分散劑或碳氫表活性劑，質量分為1-10％，優選為2-6wt％，潤濕劑為性丙烯酸酯類非子型表面活性劑，量分數為0.5-5wt％，優選為1-2wt，水為去離子水或凈水，質量分數55-95wt％，優選為60-85wt％30.分散劑為十二基硫酸鈉、十二基苯環酸鈉、十六基溴化銨中的至一種。31.納米級蛭石分液在泡沫滅火劑的應用，此納米蛭分散液應用在不有氟碳表面活性劑滅火劑中，起到強泡沫堅韌性，強阻隔隔絕作用。32.實施例133.蛭石改性：在口燒瓶中加入200g去離子，再將膨脹蛭石50g加入到瓶中，加入改性劑二烷基三甲基溴銨36.5g。在80℃條件下恒溫反6小時。將得到的插改性蛭石用去離水反復洗滌，去多余的改性劑，用agno3檢測濾液溴離子存在。烘干稱重得改性蛭石44g。34.蛭石分散液制：在燒杯中加入5wt％(重份)的上述改性蛭石，然后步加入3wt％的分劑(改性丙烯酸類陰離子表活性劑pl20，來自于萊恩)，2wt％的潤濕劑改性丙烯酸酯類離子表面活性劑lcn407，來自于萊恩)，其余加入去離子。在高速攪拌器下以3000rpm預分散30鐘，測得粒徑d50＝39.5um。之轉入砂磨機(臥式棒銷砂磨，腔體容量0.5l，鋯珠填率77％，鋯珠直為0.3mm)砂磨。以轉速階式升高進行砂磨(2000rpm×35.2h2200rp×2h2400rpm×2h2600rpm×2h2800rpm×2h3000rpm×nh),連續砂磨12時。粒徑達到d50＝98nm。測得固量6.21％，粘為16.5cp36.(brookfield旋粘度計，10rpm)，常溫穩性一年以上。37.蛭石分散液的用：38.將上述制備好蛭石分散液以下比例加入至不含氟的泡沫滅火劑中攪拌至均勻溶液。后再用自來水稀至6％滅火。對比測試滅性能。滅火方法采用gb15308中油盤滅火標準(油盤面積0.25m2，120#汽，氮氣驅動，吸氣式噴頭)[0039][0040][0041]從上表可以看到自制泡沫液加入石后，滅火時間短，抗燒時間延長證明此納米蛭石分液起到了增強泡堅韌性，增強阻隔絕作用。泡沫滅劑具有滅火速度快抗燒能力強的特，具備可替代含泡沫滅火劑的可行。[0042]實施例2[0043]蛭石改性：在三燒瓶中加入400g去離子水，將膨脹蛭石100g加入瓶中，加入改性劑六烷基三甲基氯銨103g。在80℃條件下恒溫反6小時。將得到的插層改蛭石用去離子水復洗滌，去除多的改性劑，用agno3檢測濾液無氯離子在。烘干，稱重改性蛭石干品102g。[0044]蛭石分散液制備在燒杯中加入10wt％(重份)的上述改性蛭石，然后步加入5wt％的分散(十二烷基硫酸，來自于上海國集團)，1wt％的潤濕劑(改性丙烯酸酯類離子表面活性lcn407，來自于科萊恩)，其余加入離子水。在高速攪拌下以2500rpm預分散60分鐘測得粒徑為d50＝44.6um。后轉入砂磨機(臥棒銷砂磨機，腔容量0.5l，鋯珠填充率80％，鋯直徑為0.25mm)砂磨以轉速階梯式升高行砂磨(2000rpm×2h2200rp×2h2400rpm×2h2600rpm×2h2800rpm×2h3000rpm×nh),連續砂磨18時。粒徑達到d50＝96nm。測得固量5.8％，粘度10cp(brookfield旋轉度計，10rpm)，常溫穩定一年以上。[0045]蛭石分散液的應：[0046]將上述制備好的石分散液以下表例加入至不含氟的泡沫滅火劑中，拌至均勻溶液。然再用自來水稀釋6％滅火。對比測試滅火能。滅火方法采用gb15308中小盤滅火標準(油盤面積0.25m2，120#油，氮氣驅動，氣式噴頭)[0047]成分tf蛭石分液tffoamtffoam(上海匯友制泡沫液)10％100蛭石分散液(蛭石量5％)90％0噴射流量g/min620620g/min噴射時間min1.51.5發泡數7.57.8析液時間3:453：2790控火時間0:400:4598％火時間0:500:55100％火時間1:021:1025抗燒時間4:352:05[0048]從上表可以看到自制泡沫液加入石后，大大提高火和抗燒性能。且火后泡沫表面呈粘狀。證明此納米石分散液提高了沫的粘性，增強泡堅韌性，提高阻隔絕作用。添加蛭分散液的泡沫滅劑具有滅火速度快抗燒能力強的特點具備可替代含氟泡沫滅火劑的可性。[0049]實施例3[0050]一種納米級蛭石散液的制備，其以下步驟：(1)蛭石改性，蛭石過季銨鹽陽離子交換改性到插層改性蛭石(2)改性蛭石研磨，添加分散劑砂磨機砂磨，得到平均粒100納米的納米蛭石分散。[0051]所述步驟(1)的蛭改性，蛭石通過銨鹽陽離子交換得插層改性蛭石，應溫度為60℃；銨鹽陽離子改性為c12的烷基三烷基氯化銨；性后通過水洗過濾烘干得到燥的改性蛭石。[0052]所述蛭石為可膨蛭石和膨脹蛭石其平均粒徑為300目。[0053]所述步驟(2)改性石研磨采用的設為臥式砂磨機，使的研磨媒介為氧鋯珠，氧化鋯珠尺為0.3mm。[0054]在改性蛭石研磨進行預分散，預散時間為40min，砂磨轉速為2500rpm砂磨時間為16小，砂磨后最終漿粒徑為125nm，預分散采用的設備為式砂磨機，使用的研媒介為氧化鋯珠氧化鋯珠尺寸為0.3mm，氧化鋯填充率為80％。[0055]蛭石分散液的組為改性蛭石、分劑、潤濕劑和水改性蛭石的質量分為10wt％，分散為十二烷基硫酸質量分數為5wt％，潤濕劑為改性丙酸酯類非離子型表面性劑，質量分數1.5wt％，水為去離子水質量分數為83.5wt％。[0056]納米級蛭石分散在泡沫滅火劑上應用，此納米蛭分散液應用在不含有氟碳表面活性劑的火劑中，起到增泡沫堅韌性，增阻隔隔絕作用。[0057]最后說明的是，上實施例僅用以明本發明的技術案而非限制，盡管照較佳實施例對本明進行了詳細說，本領域的普通術人員應當理解，以對本發明的技術案進行修改或者同替換，而不脫本發明技術方案的旨和范圍，其均應蓋在本發明的權要求范圍當中。技特：1.一種納米級石分散液的制備其特征在于，為以步驟：(1)蛭石改性，蛭石通過季銨鹽陽子交換改性得到層改性蛭石；(2)改性蛭石研磨添加分散劑在砂磨機砂磨得到平均粒徑100納米的米蛭石分散液。2.根據利要求1所述的一種納級蛭石分散液的備，其特征在于所述步驟(1)的蛭石改性，蛭石通過季鹽陽離子交換得插層改性蛭石，應溫度為20-100℃，優選為40℃-80℃季銨鹽陽離子改性為c8-c16的烷基三烷基氯化銨或化銨，優選為c12-c16的烷基三烷氯化銨或溴化銨改性后通過水洗濾烘干得到干燥的改性石。3.根據權利要求2所的一種納米級蛭分散液的制備，其特征在于所述蛭石為可膨蛭石和膨脹蛭石其平均粒徑為100-2000目，優選為200-500目。4.根據利要求1所述的一種納級蛭石分散液的備，其特征在于所述步驟(2)改性蛭石研磨采的設備為立式或式砂磨機，使用的研磨媒介氧化鋯珠，氧化珠尺寸為0.10-0.35mm，優選為0.25-0.35mm。5.根權利要求4所述的一種納級蛭石分散液的備，其特征在于：在改性蛭石磨前進行預分散預分散時間為30-60min，砂磨轉速1500rpm-3000rpm，優為2000-2800rpm，砂磨時為5-25小時，優選為10-18小時，砂磨最終漿料粒徑為100-200nm，優選