檢測數據處理及檢測質量控制第一節誤差及測量不確定度第二節有效數字第三節檢測數據處理第四節檢測質量控制技術第一節誤差及測量不確定度-誤差的概念-誤差的分類-誤差表示方法測量不確定度要點-應熟悉：誤差的概念和分類；測量不確定度的概念、來源和評定要點應掌握：誤差的表示方法；準確度和精密度的關系誤差的概念**-誤差公理——“一切實驗結果都有誤差，誤差自始至終存在于一切科學實驗的過程中，，-真值一是指在某一時刻、某一位置、某一狀況下等量的效應體現的客觀值或實際值1理論真值2約定真值3相對真值-誤差——就是檢測值與真值之間的差異誤差的分類1系統誤差（可測誤差）2偶然誤差（隨機誤差）?粗差（過失誤差）誤差的分類**?系統誤差是檢驗操作過程中由某一固定原因引起的誤差?特性：固定的方向和大小重復出現?產生原因1方法誤差 2儀器誤差3試劑誤差 4操作誤差誤差的分類**?偶然誤差是由某些難以控制、無法避免的偶然因素造成的?特性（服從正態分布）⑴對稱性（2）有界性⑶抵償性⑷單峰性誤差表示方法-準確度是指實驗測值與真值之間的相符合程度-誤差的兩種表示方法絕對誤差=檢測值一真值相對誤差=絕對誤差/真值-修正值=真值一檢測值=一絕對誤差-算術平均值（多次檢測）誤差表示方法精密度是指在一定條件下進行多次測定時，所得結果之間的符合程度1絕對偏差和相對偏差2平均偏差和相對平均偏差3極差與相對極差4標準偏差與相對標準偏差，總體標準偏差5平均值的標準偏差誤差表示方法?誤差與偏差的區別?準確度與精密度的關系?公差是生產部門對允許誤差的一種表示方法測量不確定度?定義——“表征合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結果相聯系的參數’表示方法標準不確定度擴展不確定度合成標準不確定度?把評定方法分為A、B兩類測量不確定度來源：被測量的定義不完整；重復被測量的測量方法不理想；取樣的代表性不夠，即被測量的樣本不能代表所定義的被測量；對測量過程受環境影響的認識不恰如其分或對環境條件的測量與控制不完善；對模擬式儀器的讀數存在人為偏移；測量儀器的計量性能（如靈敏度、鑒別力閾、分辨力、死區及穩定性等）的局限性;測量標準或標準物質的不確定度；引用的數據或其他參量的不確定度；測量方法和測量程序的近似和假定；在相同的條件下被測量在重復觀測中的變化測量不確定度**-測量過程的數學模型和不確定度的傳播律來評定的五個步驟：建立測量模型（數學模型）；識別不確定度的來源；不確定度分量的量化；計算合成不確定度；擴展不確定度的評定報告方式1直接用（未擴展的）合成標準不確定度，必要時還應給出自由度；2使用擴展不確定度，表達時應表明置信概率，并給出自由度，以便于不確定度傳播到下一級。測量不確定度**測量過程的數學模型和不確定度的傳播律來評定的五個步驟：建立測量模型（數學模型）；識別不確定度的來源；不確定度分量的量化；計算合成不確定度；擴展不確定度的評定報告方式1直接用（未擴展的）合成標準不確定度，必要時還應給出自由度；2使用擴展不確定度，表達時應表明置信概率，并給出自由度，以便于不確定度傳播到下一級。第二節有效數字?有效數字的判讀?有效數字的修約規則?有效數字的運算法則?有效數字的正確運用要點應熟悉：?有效數字的判讀方法?有效數字修約規則?有效數字運算法則要點應掌握：?有效數字的正確運用第二節有效數字?有效數字的位數包括所有準確數字和一位可疑數字?有效數字反映測定的準確程度有效數字的判讀?數據中的“0”，位于數字中間或后面的是有效數字，在數字前面的“0”是定位用的，用以表達小數點位置的不計入有效數字位數。?變換單位時，有效數字的位數必須保持不變。pH、pM、pK等值的有效數字僅取決于小數部分數字的位數。?首位數大于8的數字，其有效數字的位數可以多記一位。?多于4個測定值得到的平均值，在有些場合下可以比單次測定值的有效位數增加一位。-在所有計算公式中，常數和乘除因子有效位數可以認為是無限制的，在計算中需要幾位就取幾位。有效數字的修約規則-遵循“五下舍去五上進，偶棄奇取恰五整”的規則。。-只允許對擬修約的數字一次修約至所需位數，不能多次連續修約。-對負數的修約，先將它的絕對值按規定的方法進行修約，然后在修約值前加上負號，即負號不影響修約。-修約標準偏差時，修約的結果應使準確度變得更差些，修約的原則是只進不舍，為了防止造成以假為真的錯誤。?對0.5單位修約/0.2單位修約的方法有效數字的運算法則?相加減時，以絕對誤差最大的數據為準，一般以小數點后位數最少的數據為準。?相乘除時，以參加運算的數據中相對誤差最大的那個數據為準進行修約后再運算。各數保留的有效數字，應以其中有效數字最少者為準。?乘方運算的結果與幕的底數保留相同的有效數字；開方運算的方根值與被開方數保留相同的有效數字。?對數中的首數不是有效數字，對數的尾數的位數，應與各數值的有效數字相當。?混合運算為防止誤差迅速累加，對參加運算的數據和中間運算結果可先多保留一位有效數字，運算后再將結果修約成與最大誤差數據相當的位數有效數字的正確運用***?正確地記錄檢測數據?正確地確定樣品的用量和選用適當的儀器?正確地報告分析結果?正確地掌握對準確度的要求第三節檢測數據處理?原始數據的處理及判定?分析結果報告的數據處理?提高檢驗分析結果準確度的方法要點應熟悉：?提高檢驗分析結果準確度的方法要點應掌握：?原始數據處理及判定的四種方法；?分析結果報告數據處理的三種形式原始數據的處理及判定?原始數據的有效數位數必須與檢測儀器精度相一致?原始數據必須進行系統誤差的校正?確知原因的異常值應舍去不用?不知原因的可疑值應進行統計檢驗原始數據的處理及判定***?可疑值的判定四倍平均偏差法Q檢驗法Grubbs檢驗法萊因達法Grubbs檢驗法(例)-用原子吸收光譜法測定某樣品中的鐵含量，測定值如下所示，問所有的測定值是否應保留？0.420.430.400.430.420.430.390.300.400.430.420.410.390.390.40Grubbs檢驗法(例)解：首先求出平均值=0.404標準偏差=0.033把第八次測定值0.30列為可疑值計算T=(0.404-0.30)/0.033=3.15查表得T(15,0.01)=2.71<T所以第八次測定值0.30應該剔除萊因達法(例)同一樣品測得8個數據：10.29,10.33,10.38,10.40，10.43,10.46,10.52,10.82(%)，試問10.82這個測定值是否要剔除？解：先求得平均值10.45，標準偏差S=0.16,2S相當于顯著性水平a=0.0510.82-10.45=0.37>2S=0.32所以10.82這個測定值為異常值，應該剔除。分析結果報告的數據處理***例行分析多次測定結果平均值的置信區間提高檢驗分析結果準確度的方法?選擇合適的檢驗分析方法?減少檢測誤差?增加平行測定次數?消除測定過程中的系統誤差第四節檢測質量控制技術?建立控制圖的目的?典型的控制圖?控制限?控制圖的使用?用控制圖來鑒別發生脫控的原因?控制圖中標準物質的使用控制圖的分析?控制圖的應用要點應了解：檢測質量控制技術的主要方法;調查測量系統誤差的主要內部要點應熟悉：-建立控制圖的主要目的；-控制圖不同橫坐標的特點；-典型的控制圖的主要種類；X控制圖中控制限及中線的確定；Ax-R控制圖要點應掌握：?控制限、警戒限的概念；?利用控制圖判斷測量系統是否處于控制狀態；?利用控制圖鑒別發生脫控的原因；?掌握控制圖的分析：1正常分布；2不正常分布；?掌握控制圖的應用第四節檢測質量控制技術?檢測質量控制技術--是為保證檢測數據的質量而對測量過程實施的監督。?主要的方法有：1重復測量、2內部考核樣本、3控制圖、4交換操作者、5交換儀器設備、6獨立的測量、7權威法測量、8核查。?用于調查系統誤差的內部途徑：1交換操作者、2交換儀器設備、3用獨立技術測量經選擇過的樣本、4用權威法建立控制圖的目的主要有下面三點：證實測量系統是否處于統計控制狀態之中鑒別脫離控制的原因建立數據置信限的基礎典型的控制圖?不同橫坐標的特點：1次序2時間x控制圖或Ax控制圖R控制圖或S（或a）控制圖?常把X（或Ax）控制圖與R（或S）控制圖上下并排畫在一起，這樣更容易找出一些變化的原因。控制限控制限UCL和LCL的概念***警戒限UWL和LWL的概念***?確定控制限的兩種不同情況1沒有標準物質2有標準物質控制限?各種控制圖中控制限及中線的確定1X控制圖**中線W（可以是以前測定值的平均值，也可以是標準物質的已知值）警戒線（UWL和LWL）±2S（或±2。）控制限（UCL和LCL）±3S（或±3。）2W控制圖R控制圖S控制圖控制限?確定控制限的過程x控制圖Ax-R控制圖**多重控制圖多重R控制圖和極差比RR控制圖控制圖的使用?單點判斷***標準物質（或質控樣品）的測定結果落在控制限之內控制限之內，警戒限之外警戒限之內?總體點的分布和連續點的分點判斷***數據點不均勻地出現在中線的上下有2/3的數據點落在警戒限之外有七個數據點連續出現在中線一側用控制圖來鑒別發生脫控的原因由于控制圖積累了大量數據，從趨勢的變化上有助于找到發生脫離統計控制的原因控制圖中標準物質的使用?內部參考標準（或質控樣品）［IRM（或Q