(一)羧酸的分類和命名(二)羧酸的制法(三)羧酸的物理性質(四)羧酸的化學性質(五)羥基酸第十四章羧酸制作楊學茹(一)羧酸的分類和命名第十四章羧酸制作楊學茹1羧酸：分子中含有羧基（COOH)的化合物.(一)羧酸的分類和命名(1)分類(甲)按羧基所連烴基的碳架乙酸Aceticacid2-丁烯酸2-butenoicacid

脂肪族羧酸

羧酸：分子中含有羧基（COOH)的化合物.(一)羧酸的分類和2環戊烷甲酸Cyclopentylcarboxylicacid苯甲酸Benzoicacid2-呋喃甲酸2-furanylcarboxylicacid脂環族羧酸芳香族羧酸雜環族羧酸環戊烷甲酸苯甲酸2-呋喃甲酸脂環族羧酸芳香族羧酸雜環族羧酸3(乙)按分子中羧基的數目Propanoicacid草酸OxalicacidEthanedioicacid谷氨酸

Glutamicacid對苯二甲酸

檸檬酸

p-PhthalicacidCitricacid(乙)按分子中羧基的數目Propanoicacid草4甲酸蟻酸(2)命名(甲)俗名

乙酸

醋酸

丁酸

酪酸月桂酸Lauricacid豆蔻酸Palmiticacid棕櫚酸Palmiticacid硬脂酸Stearicacid

油酸Oleicacid甲酸蟻酸(2)命名(甲)俗名乙酸醋酸丁酸酪酸5(乙)普通命名法

-甲基丁酸

-甲基-

-戊稀酸

-羥基戊酸γβααγβαω(乙)普通命名法-甲基丁酸-甲基--戊稀酸6（丙）系統命名法(A)脂肪族羧酸母體：選含羧基的最長連續碳鏈,不飽和羧酸選含羧基和不飽和鍵在內的最長連續碳鏈為主鏈.

432118121091

543214-溴丁酸12-羥基-9-十八碳烯酸4-丁基-2,4-戊二烯酸2-甲基-3-乙基丁二酸(Z)-丁烯二酸（丙）系統命名法(A)脂肪族羧酸母體：選含羧基的最長連續碳鏈7(B)含環羧酸羧基與環相連:母體為芳烴(或脂環烴)名稱+甲酸對甲基苯甲酸2,4-環戊二烯甲酸反-1,2-環戊烷二甲酸(B)含環羧酸羧基與環相連:母體為芳烴(或脂環烴)名稱+甲酸8羧基與側鏈相連:母體為脂肪酸.3-苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸3-環戊基丁酸羧基與側鏈相連:母體為脂肪酸.3-苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸9(二）羧酸的制法（1）氧化法（甲）烴氧化(二）羧酸的制法（1）氧化法（甲）烴氧化10（丙）甲基酮氧化（乙）伯醇和醛氧化（丙）甲基酮氧化（乙）伯醇和醛氧化11（2）氰水解氰水解是合成羧酸的重要方法之一.(1o,2°)注意:（2）氰水解氰水解是合成羧酸的重要方法之一.(1o,212

是由鹵代烴（1°、2°、3°鹵代烷、烯丙基鹵和芳基鹵）制備多一個碳原子羧酸很有效的方法。(3)Grignard試劑與CO2作用是由鹵代烴（1°、2°、3°鹵代烷、烯丙基鹵和芳基鹵）制備13(4）酚酸合成—Kolbe-Schmidt反應(4）酚酸合成—Kolbe-Schmidt反應14（三）羧酸的物理性質（1）一般物性：物態：氣味與水形成氫鍵,甲酸至丁酸與水互溶.

締合成穩定的二聚體，比相應分子量的醇沸點高例如:沸點水溶性（三）羧酸的物理性質（1）一般物性：物態：氣味與水形成氫鍵,15(2)波譜性質(甲)紅外光譜羧酸的官能團是羧基,故有羰基和羥基的特征吸收.羧酸的紅外特征吸收羧酸狀態振動類型單體二聚體伸縮振動伸縮振動(2)波譜性質(甲)紅外光譜羧酸的官能團是羧基,故有羰基和羥16正癸酸的紅外光譜正癸酸的紅外光譜17(乙)核磁共振譜羧基中的質子:由于氫鍵締合的去屏蔽作用,吸收峰出現在很遠的低場.=10.5～13=2～2.6α-碳上的質子:由于羧基的吸電作用,吸收峰向低場位移.(乙)核磁共振譜羧基中的質子:由于氫鍵締合的去屏蔽作用,吸收18異丁酸的核磁共振譜異丁酸的核磁共振譜19(四)羧酸的化學性質羧酸的官能團是由C=O和O-H直接相連而成跟據羧酸分子結構的特點,羧酸可在以下四個部位發生反應:(四)羧酸的化學性質羧酸的官能團是由C=O和O-H直20（1）羧酸的酸性（甲）羧基的結構與羧酸酸性羧基結構（1）羧酸的酸性（甲）羧基的結構與羧酸酸性羧基結構21羧酸的酸性比醇強:定域離域-一些化合物的酸性:

或或共振：羧酸的酸性比醇強:定域離域-一些化合物的酸性:或或共振22（乙）成鹽利用羧酸的酸性和羧酸鹽的性質，可把羧酸與中性或堿性化合物分開.羧酸酸性介于鹽酸和碳酸之間（乙）成鹽利用羧酸的酸性和羧酸鹽的性質，可把羧酸與中性或堿23(丙)影響酸性的因素羧酸酸性取決于分子的結構，任何使羧酸根負離子穩定的因素將增加其酸性，反之酸性減弱。主要討論誘導效應的影響：誘導效應的表示標準-I效應X的電負性大于H，吸電子Y的電負性小于H，供電子+I效應(丙)影響酸性的因素羧酸酸性取決于分子的結構，任何使羧酸根負24取代基誘導效應對酸性的影響__吸電基使負離子穩定

供電基使負離子不穩定酸性增強酸性減弱取代基誘導效應對酸性的影響__吸電基使負離子穩定供電基使負25吸電基:2.662.812.873.310.701.292.814.753.324.314.354.82不同原子不同數目不同雜化吸電基:2.662.812.873.310.701.292.262.864.04.524.82不同距離供電基:3.754.754.875.072.864.04.524.82不同距離供電基:3.754.727二元酸:pKa11.202.94.2pKa1＜pKa2誘導效應場效應吸電基供電基有兩個解離常數=5.7二元酸:pKa11.2028(2)羧酸衍生物的生成(甲)酰鹵的生成試劑:70％90～98％△(2)羧酸衍生物的生成(甲)酰鹵的生成試劑:70％90～929(乙)酸酐的生成一元酸酐混合酸酐二元酸酐(乙)酸酐的生成一元酸酐混合酸酐二元酸酐30(丙)酯的生成和酯化反應機理酯化反應可逆,可采取使一種原料過量,或反應過程中除去一種產物的方法來提高酯的產率.酯的生成:(丙)酯的生成和酯化反應機理酯化反應可逆,可采取使一種原料過31酯化反應機理:Ⅰ.酰氧斷裂Ⅱ.烷氧斷裂Ⅰ:Ⅱ:叔醇的酯化反應按方式Ⅱ進行:酯化反應機理:Ⅰ.酰氧斷裂Ⅱ.烷氧斷裂Ⅰ:Ⅱ:叔醇的32(丁)酰胺的生成羧酸與氨或胺作用生成羧酸銨,加熱后脫水得酰胺或N-取代酰胺.++N-苯基苯甲酰胺(3)羧基被還原羧酸可被四氫鋁鋰還原(丁)酰胺的生成羧酸與氨或胺作用生成羧酸銨,加熱后脫水得酰胺33(4)脫羧反應從羧酸或其鹽脫去羧基(失去二氧化碳)的反應,稱為脫羧反應.一元羧酸當α-碳原子上連有吸電基時,如等,較易脫羧:某些芳香酸(4)脫羧反應從羧酸或其鹽脫去羧基(失去二氧化碳)的反應,稱34二元酸:乙二酸、丙二酸加熱脫羧成一元酸:丁二酸、戊二酸加熱脫水成環狀酸酐:己二酸、庚二酸加熱脫二氧化碳和水生成環酮:二元酸:乙二酸、丙二酸加熱脫羧成一元酸:丁二酸、戊二酸加熱脫35羧酸堿金屬鹽:與堿石灰共融脫羧生成烴:Kolbe合成法電解羧酸鹽水溶液,在陽極發生偶聯,生成烴.此反應是應用電解法制備有機化合物的一個實例.羧酸堿金屬鹽:與堿石灰共融脫羧生成烴:Kolbe合成法電解羧36(5)α-氫的反應（Hell-Volhard-Zelinsky反應）(5)α-氫的反應（Hell-Volhard-Zelins37Hell-Volhard-Zelinsky反應的機理Hell-Volhard-Zelinsky反應的機理38Hell-Volhard-Zelinsky反應的應用Hell-Volhard-Zelinsky反應的應用39（6）苯環上的取代反應鹵代、硝化、磺化（6）苯環上的取代反應40（五）羥基酸羧酸烴基上的氫原子被羥基取代而成的化合物2-羥基丙酸α-羥基丙酸（乳酸）3-羥基-3-羧基戊二酸（檸檬酸）2-羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸（水揚酸）（五）羥基酸羧酸烴基上的氫原子被羥基取代而成的化合物2-羥基41（1）羥基酸的制法（甲）鹵代酸水解（乙）羥基晴水解（1）羥基酸的制法（甲）鹵代酸水解（乙）羥基晴水解42是制備β-羥基酸酯和β-羥基酸的重要方法之一.是制備β-羥基酸酯和β-羥基酸的重要方法之一.43(2)羥基酸的性質具有羥基和羧基的各種反應；兩個官能團相互影響，有特殊性(甲)酸性3.8