化工熱力學章第1頁，課件共27頁，創作于2023年2月23-4逸度和逸度系數第2頁，課件共27頁，創作于2023年2月33-4-1逸度和逸度系數的定義

（一）逸度的定義

（1）逸度定義的微分形式：對于理想氣體，Vig=RT/P對于真實系統，但是V須用真實體系的狀態方程描述，因此絕不會像上式一樣簡單，Lewis采用了一種形式化的處理方法，將真實系統也用以上理想氣體的形式表示：（等溫）其中f:逸度由熱力學基本關系:（等溫）第3頁，課件共27頁，創作于2023年2月4上式只定義了逸度相對值，不能確定其絕對值，為了完整了逸度的定義

。補充下列條件，表明P0時，真實氣體ig，fP第4頁，課件共27頁，創作于2023年2月5（2）逸度定義的積分形式參考態：理想氣體狀態（T，P0)

研究態：真實狀態（T，P）當取參考態壓力為單位壓力，即P0=1時，則把逸度和偏離吉氏函數聯系起來，也就和EOS聯系起來依第5頁，課件共27頁，創作于2023年2月6當取參考態的壓力等于研究態的壓力時，即P0=P，則（二）逸度系數的定義：

令：：定義為逸度系數第6頁，課件共27頁，創作于2023年2月73-4-2逸度和逸度系數描述相平衡汽、液兩相達到平衡時

Gsv=Gsl(物化知識）由于由逸度的積分定義式有所以汽、液兩相達到平衡時第7頁，課件共27頁，創作于2023年2月8由于汽液平衡時，飽和汽、液相的壓力相等，并等于飽和蒸汽壓。

依所以汽、液兩相達到平衡時存在：第8頁，課件共27頁，創作于2023年2月9首先求逸度系數，再依下式計算逸度因此逸度系數的計算很重要。而可用偏離吉氏函數來計算，從而與EOS聯系起來3-4-3逸度系數和逸度的計算第9頁，課件共27頁，創作于2023年2月10與P-V-T的關系可以直接從偏離吉氏函數得到（取P0=P）若取T，P為獨立變量若取T，V為獨立變量第10頁，課件共27頁，創作于2023年2月113-4-4逸度和逸度系數的性質（隨T，P的變化）（1）逸度隨壓力的變化關系：因為存在如下關系：{所以：兩邊在等溫下對壓力求偏導dG=(VdP)T第11頁，課件共27頁，創作于2023年2月12（2）逸度隨溫度的變化關系：因為第12頁，課件共27頁，創作于2023年2月13（3）隨著T，P的變化式如下

或因為同樣存在第13頁，課件共27頁，創作于2023年2月14例題3計算液體水在303.15K和在下列壓力下的逸度。（a）飽和蒸汽壓；（b）1MPa；（c）10MPa。

(利用逸度的性質）解：查表C-1

(a)由于PS壓力較低，作理想氣體處理，即fsv=fsl=Ps=4246Pa(b)由逸度隨著壓力變化式，并忽視Vsl隨壓力的變化，則代入T=303.15K的數據得到；；第14頁，課件共27頁，創作于2023年2月153-5對應態原理計算偏離函數和逸度系數第15頁，課件共27頁，創作于2023年2月16由于所以存在第16頁，課件共27頁，創作于2023年2月17因為在TP為獨立變量時偏離焓的計算公式：第17頁，課件共27頁，創作于2023年2月18由和第18頁，課件共27頁，創作于2023年2月19其它偏離函數的對應態關系從偏離熵的計算公式結合和得到結合第19頁，課件共27頁，創作于2023年2月20同樣，從逸度系數和等壓熱容的關系式結合和得到結合或或或=通式第20頁，課件共27頁，創作于2023年2月21用對應態原理計算偏離性質查表計算偏離性質： 普遍化焓表B-2

普遍化熵表B-3

普遍化逸度系數表B-4

普遍化等壓熱容表B-5思路：

查Tc,Pc,計算對比參數

查表計算偏離性質和逸度系數T，PTr,Pr(0),(1)=

(0)+(1)

第21頁，課件共27頁，創作于2023年2月22

題5計算異丁烷在400K，2.19MPa時的壓縮因子、偏離焓、偏離熵、逸度系數和偏離等壓熱容（用Pitzer的三參數對應態原理）解：查出有關性質

計算對比參數通過查表得到有關性質，如下第22頁，課件共27頁，創作于2023年2月23Z=0.7274第23頁，課件共27頁，創作于2023年2月24

說明

流體熱力學性質的變化（△M）、、f、的計算方法有兩種：

一狀態方程法：

1選狀態方程。2計算偏離函數、進而計算流體的熱力學性質變化（△M）；或計算、f。該方法計算較準確、但計算過程較復雜。

二對應態原理：

1查表計算偏離函數、進而計算過程的熱力學性質變化△M）。

2查表計算、f。該方法計算較簡單，但計算結果誤差較大如有條件應首選狀態方程法，一般需要在計算機上由軟件完成。若沒有條件，可以用三參數對應態性質來計算。第24頁，課件共27頁，創作于2023年2月25

均相定組成混合物的熱力學性質計算

計算公式和計算過程與純物質均相同，只是將純物質的摩爾性質和參數改為混合物的摩爾性質和虛擬參數即可（要用混合規則）第25頁，課件共27頁，創作于2023年2月26

熟練掌握偏離函數的定義

熟練掌握利用偏離函數計算熱力學性質變化的思路和方法熟練掌握逸度（微分、積分）和逸度系數的定義

掌握相平衡描述的方法熟練掌握逸度系數的計算方法掌握逸度和逸度系數隨