第16講有機化學基礎1．能根據有機化合物的元素含量、相對分子質量確定有機化合物的分子式。2．了解常見有機化合物的結構。了解有機物分子中的官能團，能正確地表示它們的結構。3．了解確定有機化合物結構的化學方法和某些物理方法。高考調研·明確考向［考綱要求］4．了解有機化合物存在異構現象，能判斷簡單有機化合物的同分異構體(不包括手性異構體)。5．能根據有機化合物命名規則命名簡單的有機化合物。6．以烷、烯、炔和芳香烴的代表物為例，比較它們在組成、結構、性質上的差異。7．了解天然氣、石油液化氣和汽油的主要成分及其應用。8．了解烴類物質、鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的組成和結構特點以及它們的相互聯系。9．了解加成反應、取代反應、消去反應、加聚反應和縮聚反應的特點。10．了解糖類的組成和性質特點，能舉例說明糖類在食品加工和生物質能源開發上的應用。11．了解氨基酸、蛋白質的組成、結構特點和主要化學性質，氨基酸與人體健康的關系。12．了解合成高分子的組成與結構特點，能依據簡單合成高分子的結構分析其鏈節和單體。1．(2016·江蘇高考)化合物X是一種醫藥中間體，其結構簡式如圖所示。下列有關化合物X的說法正確的是［真題導航］A．分子中兩個苯環一定處于同一平面B．不能與飽和Na2CO3溶液反應

C．在酸性條件下水解，水解產物只有一種D．1mol化合物X最多能與2molNaOH反應答案

C2．(2016·全國Ⅰ卷)秸稈(含多糖類物質)的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：回答下列問題：(1)下列關于糖類的說法正確的是________。(填標號)a．糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b．麥芽糖水解生成互為同分異構體的葡萄糖和果糖c．用銀鏡反應不能判斷淀粉水解是否完全d．淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應類型為________。(3)D中的官能團名稱為________，D生成E的反應類型為________。(4)F的化學名稱是________，由F生成G的化學方程式為________________________________________。(5)具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構體，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCO2，W共有________種(不含立體結構)，其中核磁共振氫譜為三組峰的結構簡式為__________________________________。(6)參照上述合成路線，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無機試劑任選)，設計制備對苯二甲酸的合成路線______________________。解析

(1)a選項，不是所有的糖都有甜味，如纖維素等多糖沒有甜味，也不是所有的糖都具有CnH2mOm的通式，如脫氧核糖的分子式為C5H10O4，所以說法錯誤；b選項，麥芽糖水解只生成葡萄糖，所以說法錯誤；c選項，如果淀粉部分水解生成葡萄糖，也可以發生銀鏡反應，即銀鏡反應不能判斷溶液中是否還含有淀粉，因此只用銀鏡反應不能判斷淀粉水解是否完全，所以說法正確；d選項，淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物，所以說法正確。(2)B生成C的反應是酸和醇生成酯的反應，屬于取代(或酯化)反應。(3)通過觀察D分子的結構簡式，可判斷D分子中含有酯基和碳碳雙鍵；由D生成E的反應為消去反應。(5)W為二取代芳香化合物，因此苯環上有兩個取代基，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCO2，說明W分子結構中含有兩個羧基，還有兩個碳原子,先將兩個羧基和苯環相連,如果碳原子分別插入苯環與羧基間,有一種情況,如果兩個取代基分別在苯環的鄰、間、對位,有3種同分異構體;如果2個碳原子只插入其中一個苯環與羧基之間,有—CH2CH2—和—CH(CH3)—兩種情況，兩個取代基分別在苯環上鄰、間、對位，有6種同分異構體；再將苯環上連接一個甲基，另一個取代基為一個碳原子和兩個羧基，即—CH(COOH)2，有答案

(1)cd

(2)取代反應(酯化反應)(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(4)己二酸(5)12

已知：①A的相對分子質量為58，氧元素質量分數為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問題：(1)A的化學名稱為________。(2)B的結構簡式為________，其核磁共振氫譜顯示為____________組峰，峰面積比為________。(3)由C生成D的反應類型為________。(4)由D生成E的化學方程式為_____________________________。(5)G中的官能團有________、________、________。(填官能團名稱)(6)G的同分異構體中，與G具有相同官能團且能發生銀鏡反應的共有________種。(不含立體異構)考點一有機物的組成、結構和主要化

學性質核心精講·典題演練［突破必備］烯烴乙烯加成、氧化(使KMnO4酸性溶液褪色)、加聚炔烴—C≡C—乙炔加成、氧化(使KMnO4酸性溶液褪色)苯及其同系物—甲苯取代(液溴、鐵)、硝化、加成、氧化(使KMnO4褪色，除苯外)2．烴的衍生物的結構與性質有機物官能團代表物主要化學性質鹵代烴—X溴乙烷水解(NaOH/H2O)、消去(NaOH/醇)醇(醇)—OH乙醇取代、催化氧化、消去、脫水、酯化酚(酚)—OH苯酚弱酸性、取代(濃溴水)、顯色、氧化(露置空氣中變粉紅色)醛—CHO乙醛還原、催化氧化、銀鏡反應、與新制Cu(OH)2懸濁液反應羧酸—COOH乙酸弱酸性、酯化酯—COO—乙酸乙酯水解3.基本營養物質的結構與性質有機物官能團主要化學性質葡萄糖—OH、—CHO具有醇和醛的性質蔗糖、麥芽糖前者無—CHO后者有—CHO無還原性、水解(兩種產物)有還原性、水解(產物單一)淀粉、纖維素后者有—OH水解、水解油脂—COO—氫化、皂化氨基酸、蛋白質—NH2、—COOH、—CONH—兩性、酯化、水解4.不同類別有機物可能具有相同的化學性質(1)能發生銀鏡反應及能與新制Cu(OH)2懸濁液反應的物質有：醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖等。(2)能與Na反應的有機物有：醇、酚、羧酸。(3)能發生水解反應的有機物有：鹵代烴、酯、多糖、蛋白質等。1．(雙選)(2015·江蘇高考)己烷雌酚的一種合成路線如下：［典題沖關］下列敘述正確的是A．在NaOH水溶液中加熱，化合物X可發生消去反應B．在一定條件下，化合物Y可與HCHO發生縮聚反應C．用FeCl3溶液可鑒別化合物X和YD．化合物Y中不含有手性碳原子解析

A選項，化合物X在氫氧化鈉水溶液作用下，只能發生取代反應，在氫氧化鈉醇溶液作用下才能發生消去反應，錯誤；B選項，Y分子中含有酚羥基，因此可以與甲醛發生縮聚反應，正確；C選項，X分子中沒有酚羥基，Y分子中有酚羥基，因此可以用氯化鐵溶液來鑒別，正確；D選項，Y分子中苯環中間的兩個碳原子均為手性碳原子，錯誤。答案

BC2．(雙選)(2016·鎮江模擬)雷美替胺是首個沒有列為特殊管制的非成癮失眠癥治療藥物，合成該有機物過程中涉及如下轉化，下列說法正確的是Ⅰ

Ⅱ

ⅢA．可用溴水區分化合物Ⅱ和化合物ⅢB．化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均能與NaHCO3溶液發生反應C．1mol化合物Ⅰ最多能與3molH2發生加成反應D．與化合物Ⅰ互為同分異構體，且分子中含有2個醛基的芳香族化合物有10種解析

A項，Ⅱ中含有碳碳雙鍵，與Br2可發生加成反應，而使Br2褪色，但Br2與Ⅲ無現象，可區分，正確；B項，I不可以與NaHCO3溶液反應，錯誤；C項，I中苯環和醛基均可以與H2發生加成反應，錯誤；D項，苯環上相連兩個醛基和一個甲基，若兩個醛基相鄰，則甲基存在2種位置；若兩個醛基相間，則甲基存在3種位置；若兩個醛基相對，則甲基只存在1種位置；若取代基為一個醛基和一個“—CH2CHO”，則存在3種鄰、間、對位置；若取代基只有一個，則為“—CH(CHO)2”，故共有10種，正確。答案

AD1．同分異構體的判斷方法(1)記憶法：記住已掌握的常見的異構體數。例如：①凡只含一個碳原子的分子均無同分異構；②丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2種；③戊烷、戊炔有3種；④丁基、丁烯(包括順反異構)、C8H10(芳香烴)有4種;考點二同分異構體的書寫與判斷［突破必備］⑤己烷、C7H8O(含苯環)有5種；⑥C8H8O2的芳香酯有6種；⑦戊基、C9H12(芳香烴)有8種。(2)基元法：例如丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。(3)替代法：例如二氯苯C6H4Cl2有3種，則四氯苯也有3種(Cl取代H)；又如CH4的一氯代物只有一種，則新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一種。(稱互補規律)(4)對稱法(又稱等效氫法)①同一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；③處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的(相當于平面成像時物與像的關系)。一元取代物數目等于H的種類數；二元取代物數目可按“定一移一，定過不移”判斷。2．限定條件下同分異構體的書寫方法限定范圍書寫和補寫同分異構體，解題時要看清所限范圍，分析已知幾種

同分異構體的結構特點，對比聯想找出規律補寫，同時注意碳的四價原則和官能團存在位置的要求。(1)芳香族化合物同分異構體①烷基的類別與個數，即碳鏈異構。②若有2個側鏈，則存在鄰、間、對三種位置異構。(2)具有官能團的有機物一般的書寫順序：碳鏈異構→官能團位置異構→官能團類別異構。書寫要有序進行，如書寫酯類物質的同分異構體時，可采用逐一增加碳原子的方法。1．(2016·鄭州模擬)分子式為C7H8的某有機物，它能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，但不能與溴水反應。在一定條件下與H2完全加成，加成后其一氯代物的同分異構體有A．3種B．4種C．5種

D．6種［典題沖關］答案

C2．(2016·長郡模擬)—C4H9和—C2H5O取代苯環上的氫原子，形成的有機物中能與金屬鈉反應的有A．8種

B．18種C．24種

D．36種解析

—C4H9的結構有4種，—C2H5O能與Na反應，即含有羥基的有2種結構，2個取代基在苯環上的結構有3種(鄰、間、對)。故該有機物結構中能與金屬鈉反應的有4×2×3=24種。答案

C答案

考點三有機合成與推斷［突破必備］(3)能發生銀鏡反應或與新制Cu(OH)2懸濁液煮沸后生成磚紅色沉淀的物質一定含有－CHO；(4)能與Na反應放出H2的物質可能為醇、酚、羧酸等；(5)能與Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊試液變紅的有機物中含有—COOH；4．官能團引入“六措施”引入官能團引入方法引入鹵素原子①烴、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成；③醇與氫鹵酸(HX)取代引入羥基①烯烴與水加成；②醛、酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；④酯的水解；⑤葡萄糖發酵產生乙醇引入碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成；③烷烴裂化引入碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個碳上的兩個鹵素原子水解；③含碳碳三鍵的物質與水加成引入羧基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白質、羧酸鹽的水解1．(2015·全國Ⅰ卷)A(C2H2)是基本有機化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式異戊二烯的合成路線(部分反應條件略去)如圖所示：［典題沖關］回答下列問題：(1)A的名稱是________，B含有的官能團是___________________________。(2)①的反應類型是____________，⑦的反應類型是____________。(3)C和D的結構簡式分別為____________、____________。(4)異戊二烯分子中最多有________個原子共平面，順式聚異戊二烯的結構簡式為____________。(5)寫出與A具有相同官能團的異戊二烯的所有同分異構體____________________________(寫結構簡式)。(6)參照異戊二烯的上述合成路線，設計一條由A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線______________________________________________________________________________________________。2．(2015·全國Ⅱ卷)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材料的生物相存性方面有很好的應用前景。PPG的一種合成路線如下：已知：①烴A的相對分子質量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學環境的氫；②化合物B為單氯代烴，化合物C的分子式為C5H8；③E、F為相對分子質量差14的同系物，F是福爾馬林的溶質；回答下列問題：(1)A的結構簡式為________。(2)由B生成C的化學方程式為_________________________________