ICS 67.120.30CCS B

50

33 DB33/T

2412—2021漁業環境中擬除蟲菊酯類農藥多組分殘留量測定 氣相色譜-串聯質譜法

of

pyrethrin

residues

gas

tandem

mass

spectrometry2021

-

12

-

發布2022

-

01

-

實施浙江省市場監督管理局 發

布DB33/T

2412—2021 前言

................................................................................

II1

..............................................................................

12 規范性引用文件

....................................................................

13 術語和定義

........................................................................

14

..............................................................................

15 試劑和材料

........................................................................

16 儀器設備

..........................................................................

27

..............................................................................

28 試驗步驟

..........................................................................

29 試驗數據處理

......................................................................

310 方法的定量限、準確度和精密度

.....................................................

4附錄

A（資料性） 擬除蟲菊酯類農藥的中文與英文名稱、定量定性離子對、保留時間和定量限

..

5附錄

B（資料性） 擬除蟲菊酯類農藥標準溶液的總離子流色譜圖............................

6附錄

C（資料性） 擬除蟲菊酯類農藥的多反應監測（）二級譜圖.........................

7DB33/T

2412—2021 本標準按照GB/T

1.1—《標準化工作導則

第1草。本標準的某些內容可能涉及專利。本標準的發布機構不承擔識別這些專利的責任。本標準由浙江省農業農村廳提出。本標準由浙江省水產標準化技術委員會歸口。本標準起草單位：浙江省海洋水產研究所。本標準主要起草人：孫秀梅、金衍健、李鐵軍、郭遠明、郝青、胡紅美、尤炬炬。IIDB33/T

2412—2021串聯質譜法1 范圍本標準規定了漁業環境水體和底泥中10種擬除蟲菊酯類農藥殘留量氣相色譜串聯質譜法測定的原理、試劑材料、儀器設備、樣品、試驗步驟、試驗數據處理、方法的定量限、準確度和精密度等要求。酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯和氟胺氰菊酯等10種擬除蟲菊酯類農藥多組分殘留量的測定。2 規范性引用文件標準。GB/T

6682—2008分析實驗室用水規格和試驗方法GB

17378.3 海洋監測規范

第3部分：樣品采集、貯存與運輸GB

17378.5 海洋監測規范

第5部分：沉積物分析HJ

493 水質采樣 樣品的保存和管理技術規定SC/T

漁業生態環境監測規范 第33 術語和定義本標準沒有需要界定的術語和定義。4 原理水體中的擬除蟲菊酯類農藥殘留經正己烷和二氯甲烷提取，PSA-泥中的擬除蟲菊酯類農藥殘留經正己烷-乙酸乙酯-里土復合固相萃取柱凈化。氣相色譜-串聯質譜測定，外標法定量。5 試劑和材料5.1 試驗用水：符合

GB/T

—

一級水要求。5.2 二氯甲烷：色譜純。5.3 正己烷：色譜純。5.4 乙酸乙酯：色譜純。5.5 丙酮：色譜純。5.6正己烷-乙酸乙酯-丙酮（8+1+1）：量取

8

體積正己烷、1

體積乙酸乙酯和

1

體積丙酮，混勻。5.7 鹽酸溶液（1+1）：取

1

體積鹽酸緩慢加入

1

體積水中，冷卻。5.8 無水硫酸鈉：

℃灼燒

4

h，取出放入干燥器中冷卻后置于密閉容器中備用。5.9 銅粉：200

目，純度

99.7

%，鹽酸溶液浸泡

30

min，傾去鹽酸溶液，去離子水洗至中性，再用丙酮洗滌數次，氮氣吹干，充氮氣保存于具塞玻璃瓶中。5.10 無水硫酸鈉柱：砂芯玻璃層析柱（內徑

cm）中裝無水硫酸鈉

g，邊倒邊輕輕敲打。5.11 乙二胺-N-丙基甲硅烷（）填料：

μm～

μm。DB33/T

2412—20215.12 佛羅里土固相萃取柱：1

mg，6

mL，或相當者。5.13 PSA-

0.5gPSA緊實，再加

1g

無水硫酸鈉。5.14 微孔濾膜：纖維素濾膜，0.45μm，直徑

6cm。5.15 有機相濾膜：尼龍

，μm。5.16菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯和氟胺氰菊酯均為有證標準溶液，濃度分別為

μg/mL，溶劑正己烷。5.17 成濃度為

1.00

μg/mL

的混合標準儲備溶液。置于℃冰箱中避光保存，有效期

3

個月。6 儀器設備6.1

氣相色譜-串聯質譜儀，配有電子轟擊離子（EI）源。6.2

電子天平：最小分度值分別為

0.01

g

和

0.000

1

g。6.3

離心機：轉速可達

5

000

r/min。6.4

旋渦混合器。6.5

固相萃取裝置。6.6

旋轉蒸發儀。6.7

超聲波儀：40

。7 樣品7.1 樣品采集、貯存和運輸按照

GB

17378.3、HJ

493、SC/T

執行。7.2 水體樣品采集以

1

L

棕色磨口玻璃瓶封裝后

4

℃冷藏保存，24

h

內完成樣品萃取；在采集與保存過程中，應防止樣品受到污染或發生殘留物含量的變化。提取液在

5

d

內完成分析測定。7.3

1L

棕色磨口玻璃瓶中

4

7d；在采集與保存過程中，應防止樣品受到污染或發生殘留物含量的變化。提取液在

5

d

內完成分析測定。底泥樣品含水率測定按照

執行。8 試驗步驟8.1 水樣前處理8.1.1 提取若樣品混濁，預先抽濾過微孔濾膜。搖勻并準確量取500

試樣于1

mL分液漏斗中，加入20

mL二氯甲烷，振蕩搖勻2

，靜置，下層有機相過無水硫酸鈉柱，收集于旋蒸瓶中；用20

正己烷重復現象時，采用玻璃棉過濾方法破乳。用10

mL正己烷淋洗無水硫酸鈉柱，收集淋洗液于旋蒸瓶。淋洗液于40

℃水浴中旋轉蒸發至近干，加入2

mL正己烷復溶，待凈化。8.1.2 凈化將PSA-佛羅里土復合固相萃取柱用5mL31將濃縮的提取液轉移到柱子中，加入10mL正己烷-乙酸乙酯-8+1+1至離心管中，氮吹至近干，用正己烷溶解并定容至1.00

，充分渦旋后過有機相濾膜轉移至進樣小瓶中，供氣相色譜-串聯質譜分析。8.2 底泥前處理8.2.1 提取

50±1020

20±1510

10±20

10±50DB33/T

2412—2021在裝有5

g（精確到0.01

g）濕泥樣的離心管中加入10

mL水，再加入20

mL正己烷-乙酸乙酯-丙酮（8+1+1），渦旋混合，浸泡30

，超聲萃取30

；5

000

r/min離心5

，上層有機相過無水硫酸鈉柱收集于旋蒸瓶中；下層加入20

正己烷-乙酸乙酯-丙酮（8+1+18.2.2 凈化在8.2.1的提取液中加入3

g～5

g銅粉，至銅粉不再發黑，充分渦旋混合脫硫，靜置1

h～2

h，期間

2mL8.1.2的步驟，使用佛羅里土復合固相萃取柱后續凈化。8.3 測定8.3.1 色譜柱：

30

mm×0.25

μm；或性能相當者。8.3.2 進樣口溫度：

℃。8.3.3 載氣：高純氦氣（純度≥99.999

%），流速

1.0

。8.3.4 升溫程序：初始溫度

70℃，保持

1

20

升至

200℃，保持

4min；再以

15℃/min升至

℃，保持

1

min；然后以

10

℃/min

℃，保持

2

min。8.3.5進樣方式：不分流進樣。8.3.6 進樣量：1

μL。8.3.7 離子源：

70

。8.3.8 離子源溫度：

℃8.3.9 傳輸線溫度：

℃。8.3.10 檢測方式：多反應監測模式（8.3.11 溶劑延遲時間：5

。8.3.12 駐留時間：100

ms。8.4 標準工作曲線的繪制濃度均為10

μg/L、50

μg/L、100

μg/L、250

μg/L、500

μg/L、1

000

μg/L系列基質標準工作液，現配現用；按8.3設定儀器條件，取基質標準工作液，以峰面積為縱坐標，以對應濃度為橫坐標繪制標準工作曲線，外標法定量。基質標準工作液中各待測組分的響應值均應在儀器檢測的線性范圍之內。8.5 空白試驗除不加試樣外，均按8.1～8.3試驗步驟進行。8.6 平行試驗按8.1～8.3試驗步驟，對同一試樣進行平行試驗測定。9 試驗數據處理9.1 定性分析按照%以內，并且檢測到的定性離子的相對豐度與濃度相近的基質標準工作液中相應的定性離子（附錄A相對豐度一致，其偏差不超過表1規定的范圍，則可判斷試樣中存在對應的待測物。種擬除蟲菊酯類農藥的色譜峰保留時間、監測離子對參見附錄A。標準品的總離子流色譜圖參見附錄B。表1表1 定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差C C 0

C C 0

V nCC

V nm

W

9.2定量分析9.2.1水樣結果計算水體中擬除蟲菊酯類農藥的含量按公式（1）計算，計算結果需扣除空白值。Cs

.................................

(1)VS式中：CC

從標準工作曲線得對應的擬除蟲菊酯各組分濃度，μg/L；C根據標準工作曲線得到的空白試樣提取液中待測組分的含量，μg/L；V

樣品定容體積，；V樣品取樣體積，；n

——稀釋倍數。9.2.2 底泥結果計算底泥中擬除蟲菊酯類農藥的含量按公式（2）計算，計算結果扣除空白值。Cs

.................................

(2)式中：C底泥中擬除蟲菊酯各組分含量，μg/kg干重；C

從標準工作曲線得對應的擬除蟲菊酯各組分濃度，μg/L；C根據標準工作曲線得到的空白試樣提取液中待測組分的含量，μg/L；V

試樣定容體積，；m

樣品稱樣量，g；W

——含水率，%；n——稀釋倍數。10 方法的定量限、準確度和精密度10.1 定量限水體取樣量為500

，定容體積為

mL10種擬除蟲菊酯類農藥各組分的定量限參見附錄A；底泥取樣量為5

g，定容體積為1.00

10種擬除蟲菊酯類農藥各組分的定量限參見附錄A。10.2 準確度水體中擬除蟲菊酯類農藥添加濃度為

μg/L～

μg/L時，回收率為70

%～

%；底泥中擬除蟲菊酯類農藥添加濃度為10

μg/kg～100

μg/kg時，回收率為70

%～

%。10.3 精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果絕對差值不得超過算術平均值的15

%。學兔兔

標準下載/CAS/eV/eV/min水樣/(μg/L)底泥/(μg/kg)Allethrin584-79-291/6515123/811022.5340.1010Tetramethrin7696-12-0164/77.125164/107.11029.1270.055.0Tetramethrin164/77.125164/107.11029.127Bifenthrin82657-04-3181.1/165.225181.2/166.21029.3370.021.0Fenpropathrin39515-41-8181.1/152.125207.9/18129.550.025.0Cyhalothrin91465-08-6197/14110208/18130.8990.035.0Permethrin

52645-53-1183.1/168.110183.1/165.11031.9320.025.0Permethrin

182.9/168.110182.9/155.11032.142Cypermethrin52315-07-8163/9110163/12733.40.101010Cypermethrin163.1/9115163.1/127.133.58711Cypermethrin163.1/9115163.1/127.133.76812Fenvalerate51630-58-1167/125.1208.9/141.11535.2290.101013Fenvalerate167/125.