土壤中的典型污染物及其修復技術Page

1第一頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五典型環境污染物近年來，隨著人口急劇增長和工業迅猛發展，環境問題日趨嚴重。導致環境問題的主要原因之一是環境中污染物的大量累積。環境中的典型污染物主要分為無機污染物和有機污染物兩大類，無機污染物主要是重金屬類污染物，有機污染物以持久性有機污染物（POPs）為主。第二頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五第一部分重金屬污染物密度大于4.5g/cm3的金屬稱為重金屬汞、鎘、鉛、鉻以及類金屬砷等生物毒性顯著的重金屬人體毒害最大的有5種：鉛、汞、鉻、砷、鎘什么是重金屬？第三頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五重金屬中毒機理

生物機體中含巰基（-SH）的酶與外來重金屬的反應：

（酶分子）（金屬配合物）破壞和中斷了某些正常的代謝進程，引發中毒，這一過程與實驗室里向含有重金屬離子的水溶液中通H2S，產生金屬硫化物沉淀相似。第四頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五1性質、來源、分布與遷移液態金屬，易揮發；多價態、易轉換；有機汞的揮發性大于無機汞，有機汞中又以甲基汞和苯基汞的揮發性最大，濕度越大揮發越強；無機汞中以碘化汞揮發性最大，硫化汞最小;空氣中汞大部分吸附在顆粒物上；氣相汞的最后歸趨是進入土壤和沉積物；在天然水體中，汞主要與水中存在的懸浮微粒相結合，最后沉降進入水底沉積物。（1）性質一汞第五頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五自然來源巖石風化火山爆發地熱活動（2）來源第六頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五化石燃料：熱電廠氯堿廠垃圾焚燒廠燃煤電廠是大氣中全球汞排放的最大源。人為來源第七頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五熒光燈管繼電器測壓計廢電氣開關廢電池溫度計人為來源第八頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五(3)汞在環境中的分布

汞在巖石圈的濃度：0.03ug/g汞在土壤本底值：森林土壤0.029-0.10ug/g耕作土壤0.03-0.07ug/g汞在水體中濃度：河水1.0ug/L，海水0.3ug/L，雨水0.2ug/L

汞在大氣中本底值：0.5-5ng/m3

歐美國家：1~4ng/m3中國：西藏7.3ng/m3北京11ng/m3

貴陽2~11ng/m3

重慶7~25ng/m3

第九頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五(4)汞在環境中的遷移轉化汞在環境中的主要存在形式：大氣：氣相汞形式，以單質汞為主，含有少量的甲基汞湖泊：顆粒態的汞、甲基汞和可溶性離子態汞汞在生物體中的分布第十頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五土壤中汞形態分為：金屬汞、無機結合汞、有機結合汞無機汞：HgS、HgO、HgCO3、HgSO4、

HgCl2、Hg(NO3)2有機汞：甲基汞、土壤腐殖酸結合態汞、有機汞農藥等土壤環境的Eh、pH決定著汞的存在形態，三價態相互之間的轉化反應為：氧化作用：Hg0－－－Hg22++Hg2+歧化作用：Hg22+－－－Hg2++Hg0土壤微生物作用：Hg2+－－－Hg0(4)汞在環境中的遷移轉化第十一頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五汞在土壤中的遷移轉化①酶的轉化(厭氧條件)，②酸性環境，③堿性環境，④化學轉化(需氧條件)第十二頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五2汞的甲基化汞的甲基化作用汞的環境污染問題之所以被人們所重視，不僅因為無機汞的毒性，更因無機汞在微生物的作用下，可轉化為毒性更強的甲基汞，而甲基汞又可通過食物鏈在生物體內逐級富集，最后進入人體。所以無機汞的甲基化問題為研究者們廣泛關注。甲基鈷胺素均能與Hg2+（如雙醋酸汞）反應生成甲基汞。無論在好氧條件還是在厭氧條件下，只要有甲基鈷胺素存在，在微生物作用下反應就能實現汞的甲基化，故甲基鈷胺素是汞生物甲基化的必要條件。除汞的生物甲基化作用外，有人發現天然水中，在非生物的作用下，只要存在甲基給予體，汞也可被甲基化。Hg2+在乙醛、乙醇、甲醇作用下，經紫外線照射作用可甲基化。第十三頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五3汞的修復技術現代土壤修復技術按原理可大致分為物理修復法、化學修復法和生物修復法。物理修復技術主要有換土法、玻璃化修復法等。化學修復技術可以按化學反應類型分為：氧化反應、還原反應和中和反應。也可依據修復場所的不同分成原位修復和異位修復。生物修復法可植物修復法、微生物修復法，動物修復法。第十四頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五化學穩定化法治理土壤汞污染化學修復法是通過引入化學添加劑的方法降低與修復土壤中有害重金屬的過程。目前可將汞轉化為穩定形態存在于土壤中的穩定劑可大致分為以下幾類：（1）硫單質及含硫化合物生成極難溶的硫化汞可看做是汞在土壤中的最終產物。（2）堿性物質（酸鈣、氧化鈣等）提高土壤pH值，增強了土壤對汞的親和力；直接或間接的提供OH-，為HgO或Hg(OH)2等難溶物的生成提供條件。（3）磷酸鹽、鐵(錳)氧化物物料、層狀硅酸鹽礦物和有機質等作為穩定劑的課題也在不斷進行中。第十五頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五假單胞菌屬能夠降解甲基汞，也可以將Hg2

+

還原為金屬汞。汞的甲基化第十六頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五二砷1砷的來源：據估計每年由自然原因釋放的砷約為8×106千克，而由人為活動釋放到環境中的砷則高達24×106千克巖石礦物土壤的風化火山噴發溫泉自然來源工業生產：冶煉、制藥化石燃料和薪材燃燒農藥使用人為來源第十七頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五1）自然砷；2）As3+簡單硫化物和氧化物；3）As5+形成的砷酸根絡陰離子，與Fe、Cu、Pb、Zn等重金屬形成的礦物。4）As與S形成含硫鹽陰離子，并與Fe、Cu、Pb、Zn形成含硫鹽礦物。5）土壤顆粒的晶體結構中6）土壤溶液中2砷的分布第十八頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五3砷在環境中的遷移轉化規律砷以不同的形態存在于環境中，它們在不同的條件下通過發生生物轉化和非生物轉化形成砷的循環。這些轉化主要有三種形式：1）在酶或非酶催化下As（Ⅴ）和As（Ⅲ）的簡單氧化還原反應；2）生物甲基化產生甲基胂；3）生物合成復雜的有機胂化合物。第十九頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五4砷的甲基化砷化合物可在厭氧細菌作用下被還原，然后與甲基作用，生成毒性很大的易揮發的二甲基胂和三甲基胂。二甲基胂和三甲基胂雖然毒性很強，但在環境中易氧化為毒性較低的二甲基胂酸。第二十頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五砷在環境中轉化模式第二十一頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五5砷污染與健康慢性中毒：主要表現在肝硬變、肝腫大、末梢神經炎和神經衰弱癥，皮膚色素高度沉著和皮膚高度硬化。急性中毒：表現為咽干、口渴、流涎、持續嘔吐，劇烈腹痛，四肢痙攣，心力衰竭或尿閉，搶救不及時可導致死亡。第二十二頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五6修復方法化學方法：（1）鐵氧化法；（2）石灰鐵鹽中和法；（3）石灰鋁鹽中和法；（4）石灰鎂鹽中和法；（5）硫化法；（6）中和氧化法。物理方法：（1）離子交換法：去除率可達100%。通過水合鋯氧化物填充多孔樹脂、用海藻酸珠?！然}和氯化鐵溶液處理。（2）膜分離；（3）電解法；（4）吸附法生物方法：（1）微生物法；（2）植物除砷；（3）海洋生物除砷第二十三頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五三、鎘1鎘的來源自然界主要以硫化物形式存在于閃鋅礦中。鎘作為原料或催化劑用于生產塑料、顏料和試劑；用于鎘的抗腐蝕性及耐摩擦性，也是制造原子核反應堆用控制棒材料之一。鎘不是人體必須元素，對人體有害，在自然界中含量很低，大氣中鎘含量一般不超過0.003μg/m3,水中不超過10μg/L，土壤中不超過0.5mg/kg。鎘對環境的污染主要是對土壤的污染。第二十四頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五鎘是一種重金屬污染物,鎘可通過土壤、水體、肥料、工礦粉塵等途徑進入農作物及農作物的可食部分，進而進入食物鏈，可能威脅消費者健康。鎘在腎中一旦累積到一定量，就可能損害泌尿系統。主要表現為近端腎小管功能障礙為主的腎損害，這并不致命，但可能會略微影響預期壽命2.重金屬鎘的危害第二十五頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五3鎘的遷移轉化1水體中膠體物質對Cd的吸附作用(1)黏土礦物對Cd的吸附一種是離子交換吸附機制，即黏土礦物的微粒通過層狀結構邊緣的羥基氫和－OM基中M+離子以及層狀結構之間的M+離子，與水中的重金屬離子交換而將其吸附。這個過程也可用下式示意：AOH+Me2+

＝AOMe+H+(或M+)另一種機理是重金屬離子先水解，然后奪取黏土礦物微粒表面的羥基，形成羥基配合物而被吸附：Me2++nH2O＝Me(OH)n(2-n)++nH+AOH+Me(OH)n(2-n)+

＝AMe(OH)n+1(1-n)+

第二十六頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五(2)水合金屬氧化物對Cd離子的吸附一般認為，水合金屬氧化物對重金屬離子的吸附過程是重金屬離子在這些顆粒表面發生配位化合過程，可用下式表示：n≡AOH+Men+

＝(≡AO)n→Me+nH+(3)腐殖質對Cd離子的吸附腐殖質（Hum）微粒對重金屬離子的吸附，主要是通過它對金屬離子的螯合作用和離子交換作用來實現。腐殖質的離子交換機理可用下式表示：第二十七頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五2.Cd的溶解和沉淀反應

水體中Cd離子與相應的陰離子生成硫化物、碳酸鹽等難溶化合物，大大限制了Cd污染物在水體中的擴散范圍，使Cd主要富集于排污口附近的底泥中，降低了Cd離子在水中的遷移能力，在某種程度上可以對水質起凈化作用。3.Cd的配合反應

(1)羥基對Cd離子的配合作用

(2)氯離子對Cd離子的配合作用

(3)有機配位體與Cd離子的配合作用第二十八頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五4土壤中鎘的修復物理方法：排土、客土和深耕翻土；生物炭吸附化學方法：一是降低土壤鎘的溶解性，減少其生物毒性和在植物體內的積累，如磷酸鹽，石灰、硅酸鹽；二是利用酸性化學物質或某些螯合劑增加土壤鎘的移動性，通過灌溉或降水將表土層的鎘淋洗到底土層，使耕作土壤得到凈化。生物方法：利用某些特定的動植物和微生物可以較快地吸走或降解土壤中的污染物達到凈化土壤的目的。第二十九頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五四、鉛土壤中的鉛主要以Pb(OH)2、PbCO3、PbSO4的固體形式存在，土壤溶液中可溶性鉛含量很低，Pb2+也可以置換黏土礦物質上吸附的Ca2+,因此在土壤中很少移動。

1、土壤中鉛的主要存在形式第三十頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五2鉛的來源土壤中的鉛主要有兩個方面的來源,一是自然來源,二是非自然來源。自然來源是指火山爆發、森林火災等自然現象釋放到環境中的鉛。非自然來源是指人類活動,主要是指工業和交通等方面的鉛排放。鉛的人為排放是造成當今世界鉛污染的主要原因。第三十一頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五主要人為來源礦產開采、冶煉、加工排放的廢氣、廢水、廢渣煤和石油燃燒過程中排放的飄塵電鍍工業廢水 塑料、電池、電子工業排放的廢水燃料、化工制革工業排的廢水汽車尾氣第三十二頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五3鉛對人體的危害鉛是人體不需要的微量元素，它是一種穩定的不可降解的污染物，在環境中可長期積累。造成慢性鉛中毒的主要原因是環境污染。長期接觸微量鉛的人，積蓄的鉛能阻礙血細胞的形成，導致人的智力下降，學習、工作成績低落；蓄積到一定程度時會使人出現精神障礙、噩夢、失眠、頭痛等慢性中毒癥狀；嚴重者還可有乏力、食欲不振、惡心、腹脹、腹痛或腹瀉等。鉛還可通過血液進入腦組織，損害小腦及大腦皮層，干擾代謝活動，使營養物質與氧氣供應不足，引起腦小毛細血管內皮層細胞腫脹，進而發展為彌漫性腦損傷。第三十三頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五（1）物理方法換土法：把受污染的土壤替換成未被污染的土壤隔離法：向土壤中加入固化劑，使土壤中的鉛被固定住，防止因為鉛的遷移而對附近土壤造成污染淋濾法：使用淋洗劑清洗受污染的土壤，使土壤中的污染物隨淋洗劑流出玻璃化法：將受污染的土壤加熱使之熔化，冷卻后能形成穩定的玻璃態物質，受土壤中的污染物能有效地被固定電化學法：在受污染的土壤中加入陰陽2個電極，利用鉛離子的帶電性，將土壤中的鉛離子去除，并且能達到回收的目的吸附固定法：向受污染的土壤中加入一種材料，將土壤中有效態的鉛離子吸附并且能夠固定3鉛污染的修復第三十四頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五（2）化學方法化學固定法：在受污染的土壤中加入化學試劑，發生化學反應，降低鉛在土壤中的有效性和遷移性，如鈣鎂磷肥螯合劑調節法：向受污染的土壤中加入螯合劑，螯合劑與土壤中的鉛離子發生反應，增強了鉛在土壤中的有效性土壤pH控制法：通過調節土壤中的pH值來調節鉛離子的有效性和遷移性土壤氧化還原電位調節法：通過調節電位值來改變鉛離子在土壤中的活性（3）生物方法微生物修復法：如，蚯蚓植物修復法：由于鉛具有較高的負電性，被認為是弱酸，易與土壤中的有機質和鐵錳氧化物等形成共價鍵，不易被植物吸收,所以目前已見報道的鉛超積累植物并不多，而且主要都是在鉛鋅礦區發現的第三十五頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五五鉻1鉻的來源鉻是銀白色金屬，質硬而脆。鉻廣泛存在于自然界，其自然來源主要是巖石風化，大多呈三價；人為污染來源主要是金屬冶煉、電鍍、制革等工業廢水、廢氣和廢渣。工業廢水中主要是六價鉻的化合物，常以鉻酸根離子存在。煤和石油燃燒的廢氣中含有顆粒態鉻。第三十六頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五2鉻在土壤中存在的形態鉻在土壤中主要以六價鉻Cr（Ⅵ）和三價鉻Cr（Ⅲ）兩種穩定價態存在。三價鉻主要以Cr3+形式存在，六價鉻多溶于水中，主要以HCrO4-和CrO42-兩種形態存在，其活性低但毒性強，而三價鉻活性高毒性小。在熱力學上六價鉻離子比較穩定，在動力學上三價鉻離子比較穩定，隨著土壤中的有機質含量、土壤質地、氧化還原電位、pH值等因素的變化，這兩種價態的鉻離子可以相互轉換。如六價鉻在厭氧條件下可還原為三價鉻。三價鉻的鹽類可在中性或弱堿性的水中水解，生成不溶于水的氫氧化鉻而沉入水底。第三十七頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五3鉻的危害環境中三價鉻與六價鉻會互相轉化，所以近年來傾向于用鉻的總含量，而不是用六價鉻含量來規定水質標準。三價和六價鉻對人體都有害，六價鉻的毒性比三價鉻要高100倍，是強致突變物質，可誘發肺癌和鼻咽癌。三價鉻有致畸作用。鉻渣(含鉻固體廢物)已成為鉻污染的重要環境問題，亟待有效解決。第三十八頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五4鉻污染土壤修復技術治理方法：一是改變鉻在土壤中的存在形態，將六價鉻還原為三價鉻，降低其在環境中的遷移能力和生物可利用性；二是將鉻從被污染土壤中徹底的清除。（1）化學固定化方法

將被鉻污染的土壤與某種粘合劑混合（也可以輔以一定的還原劑，用于還原六價鉻），通過粘合劑固定其中的鉻，使鉻不再向周圍環境遷移。（2）化學還原法

利用鐵屑、硫酸亞鐵或者其他的一些容易得到的化學還原劑（也可以輔以一定的粘合劑）將六價鉻還原為三價鉻，形成難溶的化合物，從而降低鉻在環境中的遷移性和生物可利用性，從而減輕鉻污染的危害。

第三十九頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五（3）植物修復技術

原理：指利用植物及其根際圈微生物體系的吸收、揮發、轉化和降解的作用機制來清除環境中污染物質。

（4）微生物修復技術

利用原土壤中的土著微生物或向污染環境補充經過馴化的高效微生物，在優化的操作條件下，通過生物還原反應，將六價鉻還原為三價鉻，從而修復被污染土壤。

第四十頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五第二部分

POPsPOPs的定義和物質類別

持久性有機污染物，

PersistentOrganicPollutants，

具有以下特性的有機污染物：環境持久性：在大氣、水、土壤中半衰期較長,不易分解生物累積性：通過食物鏈在生物體內累積濃縮并最終傳遞到人體遠距離遷移性：影響區域和全球環境潛在毒性：對人體和生態系統具有長期潛在毒性危害

第四十一頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五一、多氯聯苯(PCBs)多氯聯苯(PCBs)PCBs曾被作為熱交換劑、潤滑劑、變壓器和電容器內的絕緣介質、增塑劑，以及阻燃劑等重要的化工產品，廣泛應用于電力工業、塑料加工業、化工和印刷等領域。PCBs是目前國際上關注的12種持久性有機污染物(POPs)之一。第四十二頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五1多氯聯苯的結構與性質PCBs是一組由二個以上氯原子取代聯苯分子中氫原子而形成的氯代芳烴,共有210個異構體。第四十三頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五PCBs的一般性質形態純化合物為晶體，混合物為油狀液體；一般工業產品均為混合物；低氯代物呈液態，流動性好。隨著氯原子數增加，粘稠度增大。具有良好的化學惰性耐酸、耐堿、耐腐蝕和抗氧化、對金屬無腐蝕。具有良好的耐熱性加熱到1000-1400℃才完全分解。不可燃性除一氯、二氯代物外，均為不可燃物質低蒸氣壓、高介電常數和高絕緣性等優點。第四十四頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五2PCBs的來源與分布（1）來源PCBs曾被廣泛用于工業和商業等方面。PCBs被應用已有幾十年的歷史。1930年開始商業生產我國于1965年開始生產多氯聯苯，大多數廠于1974年底停產，到80年代初國內基本已停止生產PCBs，估計歷年累計產量近萬噸。第四十五頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五（2）分布PCBs在環境樣品中廣泛分布。PCBs由于揮發性低的，辛醇/水分配系數高,在大氣和水中含量較低。大氣中小于10ng/L,水中小于2ng/L。PCBs易被顆粒物所吸附，在廢水流入河口附近的沉積物中，PCBs含量可高達2000－5000μg/kg。第四十六頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五水體的PCBs極易被顆粒物所吸附，成為沉積物。近年來PCBs的使用量大大減少，但沉積物中的PCBs仍然是今后若干年內食物鏈污染的主要來源。由于化學惰性而成為環境中的持久性污染物。它在環境中的主要轉化途徑是光化學分解和生物轉化。PCBs污染最初是在赤道到中緯度地區，目前在北極地區都發現了PCBs的“足跡”。3PCBs在環境中的遷移與轉化第四十七頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五PCBs在環境中的轉化PCBs在環境中的轉化降解非常緩慢光化學分解Safe等人研究了PCBs在波長280－320nm的紫外光下的光化學分解及其機理，認為由于紫外光的激發使碳氯鍵斷裂，而產生芳基自由基和氯自由基。

第四十八頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五微生物轉化從單氯到四氯代聯苯均可被微生物降解，高取代的多氯聯苯不易被生物降解。理論上PCBs（含高取代）通過無氧－有氧聯合處理有可能完全降解成CO2、H2O和氯化物等。實際環境中PCBs的生物轉化速度很緩慢，因此PCBs的污染難以從根本上消除，它的污染會給整個生態環境帶來長期影響。第四十九頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五

在動物體內通過代謝作用的轉化轉化速率隨分子中氯原子的增多而降低。含4個氯以下的低氯代PCBs幾乎都可被代謝為相應的單酚，或二酚。含5氯或六氯PCBs同樣可被氧化為單酚，但速度相當慢。含7個氯以上的高氯PCBs則幾乎不被代謝轉化。第五十頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五4PCBs的毒性與效應對水生植物的效應PCBs10－100μg/L時，抑制水生植物的生長；PCBs0.1-1.0μg/L時，引起光合作用減少。對各種動物的效應大多數魚種對PCBs都很敏感。鳥類吸收PCBs后可引起腎、肝的擴大和損壞，內部出血，脾臟衰弱等。PCBs可使水中的家禽的蛋殼厚度變薄。PCBs對哺乳動物的肝臟可誘導腺瘤及癌癥的發展。對人體的效應引起皮膚潰瘍、痤瘡、囊腫及肝損傷、白細胞增加等；致癌；通過母體轉移給胎兒致畸。第五十一頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五5PCBs的處理由于PCBs在環境中很難降解，污染控制與治理也很困難。處理方法封存焚燒生物降解法化學處理法（金屬還原，氫化法，硫化法等）目前焚燒較常用的處理方法，但由于焚燒時易二次污染物（多氯代二苯并二噁英，是目前公認的強致癌物質）。第五十二頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五1．多環芳烴(PAHs)的結構與性質（1）結構PAHs是指兩個以上苯環連在一起的化合物。非稠環型(聯苯，聯多苯)苯環與苯環之間各由一個碳原子相連，如聯苯、聯三苯等；稠環型兩個碳原子為兩個苯環所共有，如萘、蒽、菲等。萘、蒽、菲是煤焦油的重要成分二多環芳烴（PAHs）第五十三頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五第五十四頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五第五十五頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五(2)性質化學性質與苯并不完全相同，按其性質可分為下列幾種：①具有稠合多苯結構的化合物三亞苯、二苯并[e,i]芘、四苯并[a,c,h,j]蒽等，具有與苯相似的化學性質。第五十六頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五②呈直線排列的多環芳烴如蒽、丁省、戊省，它們具有較活潑的化學性質，反應活性隨著環的增加而增強。第五十七頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五③成角狀排列的多環芳烴反應活性比相應的成直線排列的同分異構體小。第五十八頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五2多環芳烴的來源與分布(1)天然源陸地植物(如煙草、胡蘿卜)、水生植物和微生物的生物合成；森林、草原的天然火災，以及火山活動。(2)人為源化學工業污染源交通運輸污染源垃圾焚燒與失火生活污染源食品制作第五十九頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五3PAHs對人體的毒性PAHs在環境中的存在雖然是微量的,但其不斷地生成、遷移、轉化和降解,并通過呼吸道、皮膚、消化道進入人體,極大地威脅著人類的健康.化學致癌作用某些城市飲用水中存在蒽、ＢａＰ、熒蒽、苯并(ｂ)熒蒽、一甲基萘、菲、芘、茚并芘等都具有致突變作用.第六十頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五4多環芳烴在環境中的遷移、轉化大氣中的PAHs總是和各種類型的固體顆粒物及氣溶膠結合在一起。大氣中PAH通過干、濕沉降進入土壤和水體以及沉積物中，并進入生物圈。大氣中PAH的分布、滯留時間、遷移、轉化、進行干、濕沉降等都受其粒徑大小、大氣物理和氣象條件的支配。在較低層的大氣中直徑小于1μm的粒子可以滯留幾天到幾周，而直徑為1-10μm的粒子則最多只能滯留幾天，第六十一頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五

PAHs的光降解與微生物降解多環芳烴在紫外光(300nm)照射下很易光解和氧化夏季數小時內可以降解冬季降解時間為數日多環芳烴在沉積物中的消除途徑主要靠微生物降解第六十二頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五三二噁英多氯代二苯并二噁英(PCDD)和多氯代二苯并呋喃(PCDP)1PCDD和PCDP的結構與性質（1）結構PCDD與PCDP是目前已知的毒性最大的有機氯化合物。異構體數: PCDD75種, PCDP135種第六十三頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五1PCDD和PCDP的結構與性質（2）性質PCDD和PCDF的不同異構體的毒性相差很大2,3,7,8－TCDD（二噁英）是已知的有機物中毒性最強的化合物，毒性是氰化甲的1000倍。具有相對穩定的芳香環，穩定性、親脂性、熱穩定性強對酸、堿、氧化劑和還原劑的抵抗能力隨分子中鹵素含量的增加而加大第六十四頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五2PCDD和PCDF的來源與分布PCDD和PCDF主要是在某些物質的生產、冶煉、燃燒及使用和處理過程中進入環境。（1）自然性突發過程火山爆發、森林火災、含氯有機物受自然光線的照射（2）化工生產過程苯氧酸的生產。主要作森林除草劑，其中含有0.02-5μg/g的2,3,7,8-TCDD異構體。氯酚的生產。PCDD和PCDF是氯酚生產中的副產物。多氯聯苯(PCBs)產品紙漿的氯氣漂白過程（3）焚燒過程城市固體垃圾、含氯化合物的焚燒以獲取能源或材料為目的的工業燃燒、冶煉爐窯家庭中以煤、木材為燃料的民用生活爐機動車輛燃料燃燒過程第六十五頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五3PCDD和PCDF在環境中的遷移地表徑流及生物體富集是水體中PCDD和PCDF的重要遷移方式。魚體對TCDD的生物濃縮系數為5400－33500。4PCDD和PCDF在環境中的轉化光化學分解是PCDD和PCDF在環境中轉化的主要途徑。PCDD是高度抗微生物降解的物質，僅有5％的微生物菌種能夠分解TCDD，其微生物降半解衰期為230－320d。第六十六頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五5TCDD在動物／人體中的代謝TCDD在動物體內的代謝很慢，其半衰期為13－30d。日本米糠油事件18個月后，病人體內的PCDF的大多數異構體已在采樣期間消化和排泄掉；但最有毒的2,3,7,8－TCDD排泄非常慢，11年后仍可檢測到。可進入乳汁和血液中引起遺傳學指標改變先天形態學異常兒增多細胞染色體畸變率增高（美軍在南越使用除莠劑的致突變致癌、致畸）引起慢性中毒第六十七頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五1化學淋洗修復2化學固定修復3化學氧化修復4微生物修復5植物修復四有機污染物的修復技術第六十八頁，共七十三頁，編輯于2023年，星期五1化學淋洗修復